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主题：【资料】分析化学互动学习交流平台第五章——酸碱平衡及酸碱滴定法

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发表于：2009/12/03 16:06:31 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
该帖子已被gongnongbing设置为精华；
5.1  滴定分析中化学平衡
5.2  平衡浓度及分布分数
5.3  酸碱溶液的H+浓度计算
5.4  对数图解法
5.5  缓冲溶液
5.6  酸碱指示剂
5.7  酸碱滴定原理
5.8  终点误差
5.9  酸碱滴定法的应用
5.10 非水溶液酸碱滴定简介

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2009/12/3 16:15:16 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
5.1 滴定分析中化学平衡

四大平衡体系：  四种滴定分析法：
酸碱平衡        酸碱滴定法
配位平衡        配位滴定法
氧化还原平衡    氧化还原滴定法
沉淀平衡        沉淀滴定法

1 酸碱平衡（双箭头号打不出，以等号取代了）

酸    =              共轭碱      +    质子

HF    =                F -                  +        H+
H2PO4-    =            HPO42-      +        H+
H6Y2+      =        H5Y+            +        H+
NH4+      =        NH3              +        H+


通式:  HA    =            A        +      H+
酸碱半反应


例: HF在水中的离解反应
 
  半反应:                HF =                F-    +    H+
 
  半反应:      H+ +  H2O    =          H3O+ 
   
    总反应:    HF + H2O      =          F-    +  H3O+
   
   
    简写:                HF      =          F-    +    H+       


          酸碱反应的实质是质子转移


2 酸碱反应类型及平衡常数

一元弱酸(碱)的解离反应


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zhaoyt1979
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2009/12/3 16:24:50 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
2.多元酸碱的解离反应

pKb1 + pKa3 = 14.00
pKb2 + pKa2 = 14.00
pKb3 + pKa1= 14.00

Kbi=Kw/（Ka(n-i+1) ）

溶剂分子的质子自递反应






酸碱中和反应(滴定反应)

Kt — 滴定反应常数

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2009/12/3 16:31:10 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
3 活度与浓度

活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，
            通常用a表示           

ai = ri ci

溶液无限稀时: r=1
中性分子: r =1
溶剂活度: a =1

Debye-Hückel公式：
（稀溶液I<0.1 mol/L）




平衡常数

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2009/12/3 17:03:24 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
真好，我喜欢这样学知识赶上了。好好学习下。支持版主。
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恶狼
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2009/12/3 18:47:33 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
好像无机化学中也有提到过吧
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2009/12/4 8:16:34 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
4 质子条件式
物料平衡 (Material (Mass) Balance):
      各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。

电荷平衡 (Charge Balance):
        溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。

质子平衡 (Proton Balance):
        溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。

物料平衡
    各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
质量平衡方程（MBE）
例：2X10-3 mol/L ZnCl2 和 0.2 mol/L NH3

[Cl-] = 4X10-3 mol/L
[Zn2+] +[Zn(NH3) 2+] +[Zn(NH3)22+] +[Zn(NH3)32+] +[Zn(NH3)42+] = 2X10-3 mol/L

[NH3] +[Zn(NH3) 2+] +2[Zn(NH3)22+] +3[Zn(NH3)32+] +4[Zn(NH3)42+]  = 0.2 mol/L


电荷平衡
  溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。
电荷平衡方程（CBE)
Na2C2O4水溶液
[Na+] + [H+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-]

质子平衡
    溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。

质子条件式（PBE）
(1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质)， 一般选取投料组分及H2O
(2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边
(3) 浓度项前乘上得失质子数
例：Na2HPO4水溶液

零水准：H2O、HPO42-




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2009/12/4 8:29:51 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
5.2平衡浓度及分布分数

酸度对弱酸(碱)形体分布的影响

1 酸度和酸的浓度
酸度：溶液中H＋的平衡浓度或活度，通常用pH表示
            pH= -lg [H+]


酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的酸的浓度
                对一元弱酸：cHA＝[HA]+[A-]


2 分布分数
分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数，用 δ 表示

“δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来
        [HA]＝ δHA cHA ,  [A-]= δA- cHA





分布分数－一元弱酸



分布分数的一些特征




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2009/12/4 8:37:19 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
不同pH下的δ HA 与δA-




分布分数图





分布分数图的特征



药物的吸收方式可表示为

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2009/12/4 8:42:13 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
分布分数－多元弱酸








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2009/12/4 8:43:43 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
分布分数的总结



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