快速导航采购仪器提醒

原子吸收光谱（AAS）

版主:

入住本版

专家:

仪器信息网

居民列表

仪器社区 > 光谱 > 原子吸收光谱（AAS）帖子详情

快速回复发表新帖最新帖

主题：【第六届原创】饲料中镉的测定方法的简化

浏览0 回复27 电梯直达

fengxueyixiao

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

发表于：2012/09/20 19:09:12 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

该帖子已被langhuashang设置为精华；

维权声明：本文为fengxueyixiao原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

饲料中镉的测定方法的简化

fengxueyixiao

1. 目的

21年过去了，饲料中镉的测定的国家标准依然是GB/T 13082─1991，曾经在一次广州饲料企业质量控制培训班上提出过为什么不修改这个国标的问题，得到的回答是因为曾经2003年前在收集国标修改数据的时候，用不需要萃取的方法使得测得的石粉都超标了（石粉标准的限值≤0.75mg/kg），没有石粉可以使用，所以这个国标方法的修改就被一直放着，21年不变了。

在企业中，为了提高工作效率，为了自己的身体健康，在不影响准确性和稳定性的前提下，我对国标方法进行适当的简化，同时也发现该方法准确性高，稳定性好，操作简便，使用的试剂少，是一种值得推广的方法。

2. 范围

本方法适用于饲料中镉的测定。

3．原理

3.1 干灰化法

将试料在低温炭化至无烟，然后移入马弗炉由低温开始，先升至200℃保持1h，在升至300℃保持1h，最后升至550℃灰化4h，灰化之后，酸性条件溶解残渣，沉淀和过滤，定容制成试样溶液，用火焰原子吸收光谱法，测量其在228.8nm处的吸光度，与标准系列比较定量。

3.2 湿消化法

试料中的镉在酸的作用下变成镉离子，稀释定容，沉淀后过滤去除沉淀物，取过滤液，用原子吸收光谱法测定。

4. 流程图

注：干法灰化饲料类样品称约5g，湿法消解矿物类样品称约2g，湿法消解饲料类样品为0.5~2.0g。

5. 实验内容

5.1 试剂配制

5.1.1盐酸，优纯级。

5.1.2 硝酸，优纯级。

5.1.3 1 mol/L盐酸：量取100mL盐酸（5.1.1），加入1100mL水摇匀。

5.1.4 镉标准工作液

吸取1mL的镉储备溶液（1000μg/mL,购买的国家标准物质）加入100mL容量瓶中，加1 mol/L盐酸至刻度，此溶液含镉为10μg/mL。

5.1.5 乙炔：符合GB6819的规定。

5.1.6 高氯酸，优级纯。

5.1.7 混合酸：HNO₃：HClO4=4:1，取400 mL硝酸和100 mL高氯酸混合，摇匀。

注：所有试剂均使用优纯级，实验用水符合GB/T 6682二级用水。

5.2 仪器设备

5.2.1分析天平：称量精度到0.1mg。

5.2.2 瓷坩埚：内层光滑没有被腐蚀，使用前用20%硝酸溶液浸泡至少24h。

5.2.3 硬质玻璃器皿：使用前用20%硝酸溶液浸泡至少24h。

5.2.4 电热板和电炉

5.2.5 马弗炉：温度能控制在550℃±15℃。

5.2.6 原子吸收分光光度计：日立Z-2000型原子吸收分光光度计，带有空气-乙炔火焰。

5.2.7 测定镉的空心阴极灯。

5.2.8 定量滤纸。

5.3 样品制备

5.3.1 干法灰化

称取约5g制备好的试样，精确到0.001g，置于瓷坩埚（5.2.2）中，放在可调电炉（5.2.4）上，低温炭化至无烟，然后移入马弗炉（5.2.5）由低温开始，先升至200℃保持1h，在升至300℃保持1h，最后升至550℃灰化4h，直至试样成白色或灰白色，无炭粒为止。

取出冷却，加水湿润，加入10mL硝酸（5.1.2），电热板上加热至近干，冷却后加1mol/L盐酸溶液（5.1.3）10mL，加热溶解残渣，转移至50mL容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液定溶至刻度，过滤后，取过滤液导入原子吸收分光光度计，在波长228.8nm处测定其吸光度。

若试样为石粉、磷酸盐等矿物试样，可不用干灰化法，称取约2g制备好的试样后，加10mL硝酸（5.1.2）或10mL盐酸（5.1.1），加热分解至近干，其余同上处理，同时作试剂空白。

5.3.2 湿法消解

称取试样0.50g~2.00g 于100 mL锥形瓶或高型烧杯中，加15 mLHNO₃：HClO4=4:1的混合酸(5.1.7)，加盖浸泡过夜，加一小漏斗电炉或电热板上消解，若变棕黑色，再加混合酸，直至冒白烟，消化液呈无色透明或略带淡黄色，放冷后用洗瓶将试样消化液洗入25 mL容量瓶中，用水少量多次洗涤锥形瓶或高型烧杯，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，摇匀备用;同时作试剂空白。

5.4样品测试

5.4.1按照仪器默认条件，或按仪器说明要求调节原子吸收分光光度计（5.2.6）的仪器条件，使其灵敏度在最佳状态。

5.4.2 校正曲线制备

分别吸取0.00mL、0.10mL、0.2mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL镉标准工作溶液（5.1.4）加入到50mL容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液定溶至刻度，摇匀，其浓度分别为0.00、0.02 、0.04、 0.10、0.20、0.40μg/mL 。在波长228.8nm处测定其吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制校正曲线。

5.4.3 试料溶液的测量

在相同条件下，测量试料溶液和空白溶液，并用空白溶液校正。如有必要，稀释试料溶液使其吸光度在校正曲线线性范围之内。

5.5 结果计算

计算公式：

X——试样中镉的含量，单位为mg/kg；

C——测试液中镉的浓度，单位为μg/mL；

C₀——空白溶液镉的浓度，单位为μg/mL；

V——定溶体积，单位为mL；

n——稀释倍数。

m——试样质量，单位为g。

5.6 结果表示

每个试样取两个平行样进行测定，以其算术平均值为结果，结果表示到0.01mg/kg。

5.7 精密度

同一分析者对同一试样同时或快速连续地进行两次测定，所得结果与允许相对偏差：

——在镉含量小于或等于0.5mg/kg时，不得超过平均值30%；

——在镉含量大于0.5mg/kg而小于1mg/kg时，不得超过平均值20%。

——在镉含量大于1mg/kg时，不得超过平均值10%。

6.方法验证内容

6.1标准曲线

采用仪器对方法进行检验时，首先要建立样品和仪器之间的关系。通常采用标准曲线来表示，利用不少于5点（不包括原点）的实验数据算出待测物和仪器响应值之间的线性回归方程并计算相关系数（r）：以待测物的浓度（如ug/mL）为横坐标，响应值（吸光度）为纵坐标制作标准曲线，确定线性范围，线性相关系数应该大于0.9990.

用简化后的方法制得的标准曲线的相关系数比国标方法好，其对比如下：

6.2检出限、定量限

6.2.1、检出限

检出限用于考虑方法是否具备灵敏的检测能力。常根据检测对象、检测目的的不同对检测方法的检出限作出具体规定。

因为镉为重金属，属于卫生指标中违禁使用物质，分析方法的检出限应该足够低。本方法指定检出限等于3倍样品空白的标准偏差（S）除以标准曲线斜率（a）得到的值（检出限(LOD) =3*S/a）。

6.2.2定量限

定量限可确定为标准曲线的最低点浓度，或等于三倍检出限的浓度（定量限(LOQ)=3*检出限(LOD)）。

注：s为11次样品空白吸光度值的标准偏差；

a为标准曲线的斜率(2012-4-23制作的标准曲线-简化方法)。

6.3 精密度

精密度：分析方法重复测定同一样品所得测定值间的一致程度。一般用相对标准偏差（RSD）来衡量，RSD越小，精密度越好。

6.4 准确度

准确度：样品中待测物测定值（结果）与被测量真值或约定真值间的一致程度，以误差来表示。它用来表示系统误差的大小。

在实际工作中，通常用标准物质或标准方法进行对照试验，在无标准物质或标准方法时，常用加入被测定组分的纯物质进行回收试验来估计和确定准确度。在误差较小时，也可通过多次平行测定的平均值,作为真值μ的估计值。测定精密度好，是保证获得良好准确度的先决条件，一般说来，测定精密度不好，就不可能有良好的准确度。对于一个理想的分析方法与分析结果，既要求有好的精密度，又要求有好的准确度。

本检测中心采用加标回收试验，标准物质测定和第三方检测机构结果比对来验证方法的准确性。

表1 加标回收实验

注：绝对差值小于复现性限，则结果满意，否则结果不满意。

绝对差值=︳本中心结果－第三方结果︳

复现性限=2.8S, S为本检测中心的结果和第三方结果的标准偏差

7．结论

本方法经过简化国标方法GB/T 13082─1991《饲料中镉的测定》，省去了碘化钾，抗坏血酸和甲基异丁酮的使用，特别是防止了甲基异丁酮（MIBK）对操作人员的健康危害，增加了湿法消解的前处理方法，而且本方法的线性良好，精密度和准确度高，操作简便，检出限较低，能满足火焰法对饲料中镉的测定，是一种值得推广的方法。

8. 参考文献

[1] GB/T 13082─1991《饲料中镉的测定》

[2] GB/T 23182─2008《饲料中兽药及其他化学物检测试验规程》

[3] GB/T 5009.15─2003《食品中镉的测定》

这是我第一次写的原创，希望大家多多指教，多指出我在这篇小文中的不足和方法验证方面还应该做哪些方面的实验，谢谢各位专家和版友了。

3
赞贴
27
回帖
0
收藏
0
拍砖
版主
招募

为您推荐

近期热榜

热门活动

您可能想找: 气相色谱仪(GC) 询底价

选参数看心得找厂商查方案

专属顾问快速对接

立即提交

相关阅读

wmj31

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2012/9/20 19:18:04 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

是准备参加原创大赛？写得很不错

。
1.得到准确度的数据是用干法灰化还是湿法消解处理的？
2.精密度实验中，我觉得应该是平行处理同一样品的结果，而不是连续测定标准溶液，因为仪器稳定的话，一般连续测定标准溶液的RSD是比较小的，而且测定标准溶液也反应不出方法的精密度。
3.干法灰化用550度会不会偏高了些。

赞贴

拍砖

2012/9/20 19:48:48 Last edit by wmj31

fengxueyixiao

禁止发帖修改昵称

ID：fengxueyixiao

行业：其他

积分：0升级还需100积分

声望：0升级还需100声望

注册时间：0000-00-00

最后登录时间：0000-00-00

进入iLog 私信关注

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

2012/9/20 19:46:30 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 wmj31(wmj31) 发表:
是准备参加原创大赛？写得很不错。
1.得到准确度的数据是用干法灰化还是湿法消解处理的？
2.精密度实验中，我觉得应该是平行处理同一样品的结果，而不是连续测定标准溶液，因为仪器温度，一般连续测定标准溶液的RSD是比较小的，而且测定标准溶液也反应不出方法的精密度。
3.干法灰化用550度会不会偏高了些。

打算参加原创大赛，
1.湿法消解处理的结果
2.谢谢您的指教，我下次把数据补充完整
3.我做过实验了，干法灰化用550度灰化虾饲料，测其中的镉，结果和广州分析测试中心比对了，结果都很接近。

赞贴

拍砖

2012/9/20 19:50:45 Last edit by fengxueyixiao