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韭菜中农药残留检测去除硫化物方法比较
【摘要】韭菜属于基质复杂的蔬菜,在其农药残留检测的过程中,传统的样品前处理方法不能有效净化基质成分,因此导致目标残留化合物的检测分析容易产生严重的基质干扰现象。韭菜在样品被搅碎制备过程中,韭菜中的活性酶会使硫化物释放,这些硫化物与农药性质相似,且不易除去。分析会产生很大的干扰,影响定性与定量的准确性 ,有效去除挥发性含硫化合物是测定韭菜样品中农药残留的关键。基于此,本文开展试验对韭菜农药残留检测前处理技术进行优化,概述五种去除韭菜中硫化物方法,并进行比较 ,使得测定结果更加准确、高效。
关键词:韭菜;农药残留检测;硫化物
一、材料与方法 (一)试验仪器、试剂 Agilent GC 7890B气相色谱仪配有FPD检测器、自动进样器、分流/不分流进样口;高速分散均质机(上海标本模型厂)、氮吹仪、快速混匀器、电子天平;均浆机;氮吹仪。乙腈(色谱纯)、丙酮(色谱纯)、氯化钠(分析纯)。 (二)标准溶液的配制 标准溶液由农业部环境保护科研监测所提供,质量浓度均为100μg/mL。标液用丙酮稀释10.0μg/mL。 (三)实验方法 根据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法》(NY/T 761-2008)进行检测。 二、试验条件和过程
(一)气相条件 检测条件 色谱柱:VF-5MS(30m×0.25mm×0.25um);温度:80℃保持1min,以20℃速度上升到130℃,再以5℃上升到200℃,再以15℃上升到250℃,保持11min。进样体积:1uL;进样品:250℃,不分流进样;检测器300℃;进样口温度:250℃;氮气流速:30mL/min;柱流速:2mL/min;空气流速:17mL/min;氢气流速14mL/min。
(二)对硫化物处理方法 (1)微波处理法
韭菜切成2CM小断,中高火微波加热40秒。(40秒既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物,又可满足回收率要求。) 样品粉碎,准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。 加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。 准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。乙晴吹干后将烧杯在80℃水浴上继续加热3min,边加热边用氮气吹,以去除韭菜中影响有机磷农药残留测定的干扰物质。 加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。 加热时间分别取30 s、 1、2、3、4、5 min进行试验, 测定结果发现随着加热时间的增加,韭菜本底杂峰逐渐降低,加热时间在30 -4min范围内,农药的峰高无显著变化,故本试验加热时间取3min。 (3)磷酸处理法 称取200g韭菜,加入100mL的10%的磷酸溶液,搅碎、混匀。 准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。 加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。 (4)低温处理法 准确称取25.0g冷冻试样、提取剂乙腈放入冰箱,取出样品解冻至2℃时, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。 加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。 (5)乙酸微波处理法 韭菜切成2CM小断,称取200g韭菜,加入100mL的10%的磷酸溶液,中高火微波加热40秒,搅碎、混匀。 准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。滤液收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30in,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别移取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,氮吹近干。 加标样品用丙酮定容至5mL,混匀、过滤膜后移入2mL进样瓶内,上机测定。 表:五种方法处理韭菜样品回收率、相对标准偏差及检出限比较
农药名称 | 添加水平 0.2mg/kg(n=3) ① ② ③ ④ ⑤ |
检出限
mg/kg |
回收 相对标准 率/% 偏差/% | 回收 相对标准 率/% 偏差/% | 回收 相对标准 率/% 偏差/% | 回收 相对标准 率/% 偏差/% | 回收 相对标准 率/% 偏差/% |
毒死蜱 | 65.56 | 3.65 | 59.14 | 5.32 | 69.33 | 4.37 | 59.53 | 4.21 | 85.32 | 2.37 | 0.005 |
马拉硫磷 | 72.35 | 2.34 | 62.59 | 3.49 | 67.61 | 3.25 | 61.91 | 3.95 | 76.34 | 3.52 | 0.006 |
甲拌磷亚砜 | 59.56 | 2.52 | 69.37 | 3.53 | 79.62 | 3.64 | 69.25 | 3.28 | 79.62 | 3.25 | 0.008 |
水胺硫磷 | 89.37 | 1.32 | 84.27 | 2.39 | 74.51 | 2.89 | 64.55 | 3.14 | 94.28 | 2.69 | 0.008 |
三唑磷 | 94.32 | 1.25 | 84.64 | 2.41 | 80.94 | 3.12 | 70.56 | 3.63 | 90.38 | 3.77 | 0.007 |
伏杀磷 | 75.24 | 2.21 | 85.61 | 3.41 | 95.66 | 2.97 | 85.69 | 2.55 | 88.91 | 2.17 | 0.009 |
对硫磷 | 81.21 | 2.37 | 72.36 | 2.72 | 78.34 | 2.96 | 68.82 | 3.93 | 102.37 | 2.67 | 0.007 |
二嗪磷 | 77.54 | 3.51 | 62.59 | 3.54 | 66.91 | 2.82 | 76.90 | 2.45 | 99.52 | 3.51 | 0.006 |
乐果 | 59.51 | 4.32 | 69.55 | 4.38 | 79.45 | 4.21 | 69.56 | 3.28 | 101.59 | 2.39 | 0.008 |
①经过微波处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限 ②经过加热处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限 ③经过磷酸处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限 ④经过低温处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限 ⑤经过乙酸微波处理韭菜回收率、相对标准偏差及检出限 三、结果与讨论 1、采用微波处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰有所改善,平均回收率在59.51~94.32%之间。 2、采用加热处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰改善明显,但由于氮吹时间延长、氮吹干,回收率低,平均回收率在59.41~85.61%之间。 3、采用磷酸处理法,样品粉碎前加入磷酸,避免了有机硫化物的产生,有效去除韭菜中硫化物干扰,基质本底杂峰改善,平均回收率在66.91~95%之间。 4、采用低温处理法去除韭菜中硫化物,基质本底杂峰有所改善,平均回收率在59.53~85.69%之间。 5、采用乙酸微波处理法,样品粉碎前加入磷酸,并采用微波处理法去除韭菜中硫化物,避免了有机硫化物的产生,有效去除韭菜中硫化物干扰,基质本底杂峰改善明显,平均回收率在76.34~102.37%之间。 从以上分析结果可以看出:利用10%乙酸和40s中高火微波处理,可有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,消除部分韭菜本底峰干扰,从而有效地提高了韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性。本方法40秒既可以避免产生影响农药残留测定的硫化物,又可满足回收率要求。采用10%乙酸与中高强度的微波处理相结合的方法,可以使韭菜中活性酶快速失活,可有效去除干扰物质。本方法测定的有机磷农药品种只有9种,但利用本方法处理韭菜样品后,韭菜本底峰减少明显,有效消除韭菜基质对有机磷农药残留检测干扰,提高韭菜中有机磷农药残留检测结果的准确性,故此方法亦适用于其他有机磷农药检测。 参考文献:[1]黄志强 吴玉杰 马铭 张莹.低温提取气相色谱法测定荞头中13种有机磷农药残留量.[J].《分析科学学报》. 2006,1:46-48[2]张伟国,陶传江,李重九.GC/MS/AMDIS技术用于韭菜中残留农药的确证[J].质谱学报,2004,25(3):141-144[3]王建华,张艺兵,汤志旭,刘心同.微波处理-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法测定含硫蔬菜中的多类农药残留[J][/url]
.分析测试学报,2005,24(1):100-102[4]农业部农药检定所编..农药残留量实用检测方法手册 第1卷[M].北京:中国农业科技出版社,1995:623.[5]卫煜英,曹艳平,李延墨,冷毅.韭菜花挥发性成分的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱-质谱分析[J][/url]
.色谱,2003,21(1):96-96[6]吴玉杰,黄志强,马铭,张莹.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法测定荞头中甲胺磷农药残留量[J][/url]
.光谱实验室,2004,0(2):387-389[7]周宏琛,王勇,闫秋成,朱涛,田晓林.高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法测定大蒜中辛硫磷残留[J][/url]
.食品科学,2006,27(6):192-194[8]王勇,周宏琛,闫秋成,朱涛,田晓林.高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法测定浓缩胡萝卜汁中辛硫磷残留量[J][/url]
.分析试验室,2006,25(6):81-83[9]王连珠,游俊,陈枝华,梁鸣,卢声宇,洪蔚萍.固相萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法快速测定大葱中有机磷农药残留量[J][/url]
.理化检验:化学分册,2005,41(12):880-883[10]皇甫超,蓝善安.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法(GC-FPD)在检测蔬菜中10种有机磷农药的应用[J][/url]
.食品安全导刊,2020(36):133-134[11]吴成,许志强,张晓丽,李关宾.蔬菜有机磷农药多残留检测中的样品基质干扰及检测方法的适宜性[J].农业工程学报,2007,23(9):208-212[12]李新梅.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱法测定蔬菜中有机磷农药残留的基质效应研究[J][/url]
.安徽农学通报,2021,27(2):128-130[13]李永新,孙成均,赵剑虹,杨柳桦.高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱法同时测定蔬菜水果中的12种农药残留[J][/url]
.色谱,2006,24(3):251-255