建议采用环保部规定的“集中式生活饮用水地表水源地特定项目分析方法”,见如下:
溴化衍生-液液萃取-气相色谱三重四极杆质谱法1.方法原理
丙烯酰胺在溴化钾、溴化氢和饱和溴水的共同作用下,于0~4℃条件下,发生加成反应生成2,3-二溴丙酰胺,乙酸乙酯可从水中将其萃取。另外,根据Castle L等人研究发现2,3-二溴丙酰胺可以失去一个溴形成的2-溴丙酰胺,如图1所示。此化合物更为稳定。本文在此基础上,研究了丙烯酰胺衍生产物的GC-MS/MS测定方法。
图1 丙烯酰胺反应式
2.干扰及消除
采用溴化衍生-
气相色谱质谱法测定水中丙烯酰胺,未发现干扰物存在。
3.方法的实用范围
本方法适用于地表水、地下水、饮用水、降水等水体中丙烯酰胺的测定。该方法的最低检出限为0.030 g/L。
4. 仪器
(1)具塞锥形瓶
(2)分液漏斗(250mL)
(3)振荡器
(4)氮吹仪
(5)
气相色谱-串联四极杆质谱联用仪。
5.试剂
(1)溴化钾(分析纯)。
(2)饱和溴水(加入溴素5mL于1L超纯水中,振摇一个小时后,放于4℃冰箱中,避光保存,使用水层)。
(3)无水硫酸钠(分析纯,用前500℃马福炉烘2h)。
(4)乙酸乙酯(HPLC级)。
(5)玻璃棉(200℃烘1h后冷却备用)。
(6)硫代硫酸钠(分析纯)。
(7)溴化氢(分析纯)。
(8)丙烯酰胺标准(Sigma进口分装),称取丙烯酰胺0.0100g溶于100mL甲醇中,浓度为100mg/L,临用时分别用超纯水将其稀释成2mg/L、0.2mg/L。
6.步骤
(1)溴化衍生
按照EPA方法8032a的要求,锥形瓶中加入水样100mL和15g KBr ,混匀; 用HBr 调节pH到1~3后,加入5mL饱和溴水,混匀1min;铝铂纸将锥形瓶包裹放入0~4℃冰箱中,避光放置至少1小时。衍生完成后将锥形瓶取出,逐滴加入1M硫代硫酸钠溶液,直至溶液变无色;每个瓶中再加入20g无水硫酸钠,混匀。
(2) 萃取浓缩
将锥形瓶中溶液倒入250mL分液漏斗中,加入20mL乙酸乙酯,萃取5min后分离有机层。下层水相中加入10mL乙酸乙酯再次萃取,合并两次萃取液经无水硫酸钠除水后,氮吹浓缩至10mL,取1mL装入进样小瓶供分析。
(3)分析条件
色谱柱:DB-5MS(30m×0.25mm×1.0μm);升温程序:60℃保持2min再以20℃/min速度上升至300℃,保持10min。分流比为15:1;流速:1.5mL/min;溶剂延迟5min;定性离子:150→70.0/106.7;定量离子:150→70.0;保留时间:7.05min. 如图2所示。
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图2 丙烯酰胺衍生物MRM图谱
7.计算
根据样品色谱图上丙烯酰胺的峰面积,从校准曲线上直接得到样品的浓度值。
8.精密度和准确度
配制6瓶浓度为丙烯酰胺0.3μg/L的水样,RSD14.5%;同水平样品加标回收率89%~114%。
9.注意事项
注意实验室的自来水有可能带来丙烯酰胺的污染;