维权声明:本文为byron1111原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为,我们将追究法律责任。
弱保留溶剂致使色谱峰形状发生拖尾理论探讨
概述
气相色谱分析样品中保留较弱的溶剂,色谱分析获得的色谱峰往往会发生拖尾现象(在气液
气相色谱的情况之下)。虽然一般情况下溶剂峰对于色谱系统也是超载的,并不会观察到色谱峰前伸现象,如图1所示。
图1 溶剂峰拖尾
此外轻溶剂的进样量如果较大,也可能会影响溶剂峰临近目标色谱峰的保留。
原理解释——Langmuir分配等温曲线
气相色谱分析中色谱峰出现拖尾现象的根本原因是目标组分在固定相和流动相之间发生了非线性的分配(或者吸附)现象,即Langmuir等温分配曲线,如图2 所示。
图2 Langmuir 分配等温曲线
将色谱柱内流动相、固定相和溶剂分子的状态进行微观的考察,将其状态以图3表示。当样品气化之后进入色谱柱后,将色谱柱内溶剂存在于流动相的空间分成较小的多个区域,如A1、A2、A3。
溶剂分子在固定相和流动相之间发生分配,由于分子运动产生扩散的原因,溶剂的分子较多的分布于A2区域之中。
A2区域中含有较多的溶剂分子,会改变流动相的化学性质,使得溶剂分子更加容易分配于流动相中,随着流动相的运动,溶剂分子会较多的分配到A1区域中,从宏观的角度来看,即色谱峰发生了拖尾。
图3 色谱柱内微观图示
小结
对保留时间较弱的轻溶剂色谱出峰的拖尾情况,予以初步理论探讨。