上世纪90年代以来，寻找金及多金属隐伏矿成为地球化学勘查发展的新方向，相继涌现出一批化探新技术新方法，如地电化学（泡塑）方法和金及多元素偏提取技术等在找矿实践中正在发挥积极的作用，并且在不同程度上为国际深穿透地球化学理论的建立和完善起到推动作用。但是，正是由于方法新、技术新，由此所带来的样品分析技术没有合适的标准物质作为参比；甚至有的方法没有副（余）样，如地电化学（泡塑）方法，这就给分析质量监控和评估带来困难。本文参照现行的地球化学样品测试质量管理规范要求，结合矿区元素组合特征、试样特性和工作经验对新技术新方法的样品分析结果进行相关性分析、综合评估分析质量。

1 原理

最小二乘法原理是利用试验数据确定未知参数的一种方法。利用最小二乘法进行相关系数检验可以判定两个变量关系是否密切。相关系数定义为【见附件】

r绝对值≤1，相关系数反映了变量x与y线性关系得密切程度，r绝对值越接近1，x与y线性关系越密切，r＞0时称x与y正相关。当由样本值计算的相关系数r值大于大于相关系数临界值表^[^注1]中给定显著性水平α和相对自由度f=n-2下的临界值r_α,f,则表示在给定条件下x与y是显著相关的，存在线性相关。

2应用

2.1地电化学（泡塑）法分析质量评估

注1：张静如，王英华。分析测试中的数据统计方法，长春地质学院，1987：184。

2.1.1 样品分析流程【见附件】

2.1.2 分析结果统计检验

已知分析方法的测定下限为Au：2.0ng；Sb：0.10μg。参照DZ/T0130.4规范中有关金的分析监控限的划分标准，以含金量（ng）2、6、30、100、1000为分界，将分析数据分为6段进行统计，统计结果如表1。

表1龙山41～46线泡塑样品分析结果统计表

含量范围（Au/ng）	样品数量	平均值
含量范围（Au/ng）	样品数量	（Au/ng）	（Sb/μg）
＜2	65	2.0	0.99
2～6	30	3.8	2.1
6～30	19	14.9	8.3
30～100	5	55.1	28
100～1000	6	378	25
＞1000	1	7800	65

对表1中Au、Sb分段平均值进行最小二乘法线形相关性统计检验：经统计计算，得

r=0.895， r_0.05,6-2=0.811

r＞r_0.05,6-2

表明Au、Sb之间具有显著性的线形相关性。分析结果与龙山矿区金锑伴生的实际情况完全相符，因此可以推知分析质量是可靠的。

2.2 金及多元素偏提取方法分析质量评估

2.2.1 样品分析流程【见附件】

2.2.2 分析质量抽查与评估

从寨上矿区YC剖面抽取4件活动态金连续异常的样品，从阳山矿区抽取6件活动态金连续异常的样品，按样品分析操作流程进行重复性分析，结果见表2。

表2 金的活动态总量异常点抽样检查分析质量统计表
样品号	ω（Ａｕ）／１０^－９		RD（％）		备注
样品号	复查结果	原结果	分析偏差	规范要求	备注
YC15A	5.2	7.0	＋29.5	≤±66.6	合格
YC15B	5.6	8.9	＋45.8	≤±66.6	合格
YC16A	19.4	35.5	＋58.7	≤±66.6	合格
YC16B	23.6	17.0	－32.5	≤±66.6	合格
GL24A	100	78.5	－12.9	≤±50	合格
GL24B	97.5	78.4	－21.7	≤±50	合格
GL25A	4.9	2.5	－64.9	≤±66.6	合格
GL25B	2.3	2.7	＋16.0	≤±66.6	合格
GL26A	2.5	2.5	0.0	≤±66.6	合格
GL26B	2.0	2.6	＋26.1	≤±66.6	合格

从表2可见，分析结果符合规范DZ/T0130.4-2006中“金的分析控制限”要求。

从上述样品中选取了6个金高异常值的样品，计算出金（10^-9）重复分析的算术平均值；测定了其中的砷锑汞（10^-6），计算了这三个元素综合异常参数（As*Sb*Hg），结果见表3。

表3 异常点活动态金与砷锑汞分析结果对照表

样品号	Au	AsSbHg
YC15A	6.1	0.0043
YC15B	7.2	0.0041
YC16A	27.4	0.0149
YC16B	20.3	0.0132
GL24A	94.2	0.0175
GL24B	88.0	0.0211

对表3中Au与As*Sb*Hg数据进行最小二乘法线形相关性统计检验：经统计计算，得

r=0.859， r_0.05,6-2=0.811

r＞r_0.05,6-2

表明Au与AS*Sb*Hg具有显著的线形相关性。这一结论与样品所属的两个矿区的元素地球化学组合特征完全吻合。

综合以上两个方面，认为金及多元素偏提取方法分析质量是可靠的。

附件：

样品分析流程.doc