主题：【分享】COD在线监测相关问题释疑(-)

一、污染源COD监测的相关标准
1.GB1194-89 化学需氧量的测定重铬酸盐法
这是国家标准，是实验室CODcr测定方法标准，最具权威性，是仲裁的依据。由本法衍生出三个与COD在线监测相关的技术标准。

2.HBC6-2001 化学需氧量（CODcr）水质在线自动监测仪
这是国家环保总局2001年发布的CODcr在线监测仪的行标，适用于该类仪器的研制生产和性能检验。

3.HJ/T 191-2005紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求
这是国家环保总局在2005年发布的紫外（UV）在线自动监测仪的行标，适用于紫外在线自动分析仪的研制生产以及性能检验。当吸光系数与化学需氧量具相关性时，可将UV仪测定的光吸收系数折算成化学需氧量。

4.HJ/T 353-2007 水污染源在线监测系统安装技术规范
这是国家环保总局在2007年发布的水污染源在线监测系统的安装的行标，规定了各类在线监测仪器（含CODcr在线监测仪，UV在线自动监测仪及氨氮、pH等仪器）的安装技术规范。

二、HBC6-2001是标准方法吗？
    近来，有一种说法：CODcr在线自动监测仪测定的数据最可靠，因为它是标准方法。
    这种说法是没有依据的，正如前述，CODcr测定的标准方法只有一个，那就是GB1194-89规定的方法。CODcr是一个条件指标，只有严格按照规定条件测出的CODcr才具法律效益，而CODcr在线监测仪器的工作状况和规定条件均与标准方法存在很大的不同，故不能视其为标准方法，其所测数据的有效性决定于与标准方法所测数据比对时的相关性，可比时有效，不可比时无效。

三、UV在线自动监测仪测的数据是COD吗？
已如HJ/T191-2005所述，当吸光系数A与化学需氧量具相关性时，可将UV测定的吸光系数折算成化学需氧量。笔者已经指出，C=K1A， CODcr= K2C 故CODcr = KA。这就从理论层面解决了UV法可以测定化学需氧量的问题；再者，世界各国，包括美、日、法等国也都曾采用UV法测定化学需氧量COD，而且迄今，UV在线自动监测仪仍为日本指定的在线测定COD技术。从与国际接轨的角度上讲，采用UV在线自动监测仪测定化学需氧量COD本身就是一种正确的选择；其三，更因光电方法之于在线监测技术仍为各国在线仪器发展之方向，有其独具的优势，如连续性，数据的不可更改性，执法的严肃性等诸多原因，这就决定了UV在线自动监测仪有其更广的应用前景。

四、UV在线自动监测仪是怎么确定K值的？
    已如前述，COD=KA ，那么K是怎么确定的呢？一句话，用标准方法所测数据来确定K值。具体做法是：
第一步：对正常排放污水采样5升。
第二步：将5升水样静置一晚上。
第三步：分别分取静置水样上清液三个1000mg/L成三份。
第四步：
编号1样为上清液。
编号2样:在上清液1L中，加标邻苯二甲酸氢钾，至CODcr约100mg/L。
编号3样:在上清液1L中，加标邻苯二钾酸氢钾至CODcr约150 mg/L。
第五步：用标准方法分别测定1.2.3号样，记录所测的数据。
第六步：用手动方法在UV仪上进样1.2.3号样，获得相应吸光度，同时输入用标样方法测定的1.2.3号样品CODcr值再加上0点，绘制校准曲线即可求出K值。

五、UV法适用于不稳定的水样吗？
理论上讲，UV法适用于一切含苯环和不饱和双键的水样。由于结构性的原因，绝大部分工业废水和生活污水均含苯环与不饱和双键有机化合物，UV仪对他们都有吸收，都可以用。所谓不稳定水样一般指二种情况:其一，浓度变化大；其二，所排有机物的种类变化大，亦即工艺改变大。对于前者,就光电转换而言，其线性范围甚宽，浓度变化大不影响光吸收测量，也不会影响COD测量；对于后者，如一些制药厂，军工厂，往往不断改变生产品种，以致排放污染物种类发生变化。对此，我们的看法是：由于UV仪选用了通用波长254nm做测量波长，这是一个宽谱波长，即使种类变化也照样有吸收；我们对杨州制药厂和西安某军工厂作了大量实验，实验表明，UV法 测定结果与CODcr法测定结果具有较好的相关性；内在原因还在于COD测量规定的误差范围较大，这也确保了不稳定水样 之UV法 测定仍具相关性，因此，一般而言UV法适用于不稳定水样。

六、UV法适用于高浓度水样吗？
对光电转换法的UV仪器而言，测定高浓度水样 正是它的特长，而决不是不适用于高浓度水样。笔者曾做过多个实验，当CODcr值扩涨至10000mg/L时，UV仪尚能测定其变化。可以这么说，只要水样含有苯环或不饱和双键，浓度高一样有吸光系数变化，一样能测定COD的变化趋势。相反，对于CODcr    在线自动监测仪来讲，它将受到浓度的限制，当CODcr值大于1000mg/L时，原则上该在线仪器将失灵。有人说可以将水样稀释来做吗；就笔者了解，迄今，CODcr在线仪器并未装设稀释装置，因此在CODcr大于1000mg/L时，采用CODcr在线仪器是有难度的，何况这种等比例稀释装置价格昂贵，不足取。