主题：【原创】程序升温汽化（PTV）进样器在蔬菜农残检测中的应用

原文由 isee(isee) 发表:
理念不错，但至今还不太实用，易脏

2、与传统的不分流进样不同，PTV不分流进样为冷不分流进样，即进样汽化定以处

于低温条件下。分流出口的控制则完全与传统不分流进样相同：进样口开始升温进，关闭分流阀，待大部分样品进入色谱柱后（约0.5 ~1.5min），打开分流阀，使残留溶剂气体放空。采用相同容积的衬管，PTV不分流进样的进样体积比传统不分流进样大，且消除了样品分解的可能性，分析重现性更好。

3、溶剂消除分流/不分流进样溶剂消除进样可以选择性地除去样品的溶剂，达到浓缩

的目的，这也就是大体积进样的基础。进样时关闭分流出口阀（有的仪器采用溶剂放空管），进样口温度控制在接近于、但低于溶剂的沸点。样品被缓慢地注入，进样后立即打开分流出口，并采用大的放空气体流量（可高达1000ml/min）将溶剂气体消除，也可同时缓慢升高进样口温度，以加速溶剂汽化。大部分溶剂气体放空之后，可以关闭分流出口，以溶剂消除不分流方式进行分析，也可以不关闭分流出口，以溶剂消除不分流方式进行分析，也可不关闭分流出口，以溶剂消除分流方式进行分析。

采用溶剂消除不分流进样可大大提高分析灵敏度，简化样品处理过程。文献报道的进样体积可高达1ml液体，一次进样和分次累积进样均可获得良好的分析精度。至于溶剂消除分流进样则很少使用，原因是它抵消了由于消除溶剂而提高的分析灵敏度，还可能带来一不定的分流歧视。

溶剂消除的一个明显的缺点是样品中的部分抵沸点组分很可随溶剂一起放空，所以在一定程度上限制了此种模式的应用。

四、样品适用性

PTV分流进样适合于大部分样品的分析，特别是开发方法时或筛选样品时，首先应考虑这种进样方式。痕量分析最好用PTV不分流进样技术。如果只是分析高沸点组分，则应

考虑采用溶剂消除不分流进样。分析中等挥发性的样品，宜采用PTV不分流进样。若要用溶剂消除PTV进样，则需要在衬管中填充一些吸附剂，如Tanex、活性炭或多孔聚合物，以防止样品随溶剂放空。然而，这样一来就需更高的温度解吸样品，从而使操作更复杂。

  PTV进样很适合分析“脏”的样品，因为衬管可有效地保护色谱柱，这优于传统的冷柱上进样。但对于极不稳定的样品，还是采用冷柱上进样更好一些，因为PTV进样口衬管内壁的活性高于色谱柱。

五、操作条件设置

PTV进样口的操作条件设置依进样模式不同而稍有区别。PTV分流/不分流进样时，进样口初始温度应低于溶剂的沸点。采用溶剂消除进样时，进样口初始温度应更接近于溶剂沸点，以利于选择性地汽化溶剂。

当样品进入衬管中，进样口温度快速升高，且进样口温度一定要高于柱箱温度，以使样品进入色谱柱的初始谱带尽可能地窄。温度上限是使葵部样品组分汽化，过高的温度会使样品快速汽化，进样体积大时可能导致柱超载。

分流出口的关闭和开启设置基本与传统的分流/不分流进样口作不分流进样分析时相同。需要注意的一点是，使用分流/不分流进样口时，开启分流出口的时间要晚一些，因为不分流汽化需要时间长一些。但当PTV进样口的升温速率足够快时，不分流时间可接近于、甚至短于传统不分流进样。这需要针对具体情况进行优化，以保证95~99%的待测样品组分进入色谱柱。

在溶剂消除PTV进样时，分流流量应足够大，以快速去除溶剂。当然还要考虑进样速度及溶剂沸点，注意防止挥发性样品组分的损失。

至于进样速度，只要进样体积不大，快慢的影响不明显。当进样体积大时，进样速度慢一些好，以防止溶剂汽化造成的进样口压力突变。进样体积则可根据进样模式、样品浓度和柱容量等参数来确定。