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主题：【求助】甲烷和一氯甲烷C13NMR化学位移的变化

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zhangxiaoxin
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发表于：2008/06/24 18:21:38 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
请问大家一个问题：甲烷和一氯甲烷C13NMR化学位移的变化，原因是什么？
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2008/6/24 19:56:08 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
学习中，谢谢楼主
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2008/7/7 1:17:08 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这两个化合物都是气体, 一般很难得检测其核磁谱图.
从 Chemdraw 软件预测两者的碳谱化学位移 (对于常规小分子, 其预测值还是比较可信), CH4 与 CH3Cl 的碳谱化学位移分别为 -2.3 与 25.3.
觉得这个数值还算合理可以接受. 没有什么具体的感觉. 一个 Cl 将化学位移向低场拉 20 多 ppm. 进一步对于 CH2Cl2, CHCl3, CCl4 则分别在 52, 77, 96 附近.

我们以前检测碘甲烷 (CH3I) 的碳谱, 一度找不到碳峰信号, 最后发觉竟然出现在非常高场的 -22 ppm 附近 (Chemdraw 的预测值为 -22.3 ppm). 目前还在试图了解碘原子的许多特殊性.
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celan
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2008/7/17 8:40:35 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
CH3I
1H NMR :in CDCl3
2.16ppm
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2008/7/17 8:48:45 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
与氯不同,碘化合物的烷烃碳的信号随着甲烷衍生物中碘原子数目的增加而移向高场.
这在60年代初期就有详细的基础研究.
J.CHEM.PHYS.35,722,1961
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jzhang
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2008/8/5 17:05:20 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 celan 发表:
与氯不同,碘化合物的烷烃碳的信号随着甲烷衍生物中碘原子数目的增加而移向高场.
这在60年代初期就有详细的基础研究.
J.CHEM.PHYS.35,722,1961


这应该是重原子效应造成的，由于碘原子庞大的电子云对碳原子形成很强的屏蔽，使碳的化学位移移向高场
CH3I：-20.7ppm
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Last edit by jzhang
jzhang
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2008/8/5 17:14:15 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 zhangxiaoxin 发表:
请问大家一个问题：甲烷和一氯甲烷C13NMR化学位移的变化，原因是什么？

这是诱导效应，碳与电负性基团相连，碳核外电子云密度降低，化学位移偏向低场
CH4 -2.6ppm
CH3Cl  24.9ppm
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