主题：【质谱仪大讨论一】质谱仪的种类和历史

chengjingbao回复于2008/08/05

提个要求可以吗?
有人能整个质谱丛书上来吗?
9本一套的，化学工业出版社。
书单如下：
1、无机质谱概论
2、同位素质谱技术与应用
3、电感耦合等子体质谱技术与应用
4、有机质谱仪器
5、有机质谱解析
6、色谱质谱联用技术
7、有机质谱在生物医药中的应用
8、有机质谱在环境农业和法庭科学中的应用
9、有机质谱在石油化学中的应用
质谱版无此基础书籍，总觉得怪怪的。主要是我想系统看点。希望我这要求不太过分。

活到九十 学到一百回复于2008/08/05

质谱仪简介

又称质谱计(mass spectrometer)。进行质谱分析的仪器，即根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器。质谱仪以离子源、质量分析器和离子检测器为核心。离子源是使试样分子在高真空条件下离子化的装置。电离后的分子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子和中性粒子。它们在加速电场作用下获取具有相同能量的平均动能而进入质量分析器。质量分析器是将同时进入其中的不同质量的离子，按质荷比m/z大小分离的装置。分离后的离子依次进入离子检测器，采集放大离子信号，经计算机处理，绘制成质谱图。离子源、质量分析器和离子检测器都各有多种类型。质谱仪按应用范围分为同位素质谱仪、无机质谱仪和有机质谱仪；按分辨本领分为高分辨、中分辨和低分辨质谱仪；按工作原理分为静态仪器和动态仪器。

分离和检测不同同位素的仪器。仪器的主要装置放在真空中。将物质气化、电离成离子束，经电压加速和聚焦，然后通过磁场电场区，不同质量的离子受到磁场电场的偏转不同，聚焦在不同的位置，从而获得不同同位素的质量谱。质谱方法最早于1913年由J.J.汤姆孙确定，以后经 F.W.阿斯顿等人改进完善。现代质谱仪经过不断改进，仍然利用电磁学原理，使离子束按荷质比分离。质谱仪的性能指标是它的分辨率，如果质谱仪恰能分辨质量m和m＋Δm，分辨率定义为m／Δm。现代质谱仪的分辨率达 105 ～106 量级，可测量原子质量精确到小数点后7位数字。

质谱仪最重要的应用是分离同位素并测定它们的原子质量及相对丰度。测定原子质量的精度超过化学测量方法，大约2／3以上的原子的精确质量是用质谱方法测定的。由于质量和能量的当量关系，由此可得到有关核结构与核结合能的知识。对于可通过矿石中提取的放射性衰变产物元素的分析测量，可确定矿石的地质年代。质谱方法还可用于有机化学分析，特别是微量杂质分析，测量分子的分子量，为确定化合物的分子式和分子结构提供可靠的依据。由于化合物有着像指纹一样的独特质谱，质谱仪在工业生产中也得到广泛应用。

固体火花源质谱：对高纯材料进行杂质分析。可应用于半导体材料有色金属、建材部门;气体同位素质谱：对稳定同位素C、H、N、O、S及放射性同位素Rb、Sr、U、Pb、K、Ar测定，可应用于地质石油、医学、环保、农业等部门


有机质谱仪

  有机质谱仪基本工作原理：以电子轰击或其他的方式使被测物质离子化，形成各种质荷比（m/e）的离子，然后利用电磁学原理使离子按不同的质荷比分离并测量各种离子的强度，从而确定被测物质的分子量和结构。
  有机质谱仪主要用于有机化合物的结构鉴定，它能提供化合物的分子量、元素组成以及官能团等结构信息。分为四极杆质谱仪、离子阱质谱仪、飞行时间质谱仪和磁质谱仪等。
  有机质谱仪的发展很重要的方面是与各种联用仪（气相色谱、液相色谱、热分析等）的使用。它的基本工作原理是：利用一种具有分离技术的仪器，作为质谱仪的"进样器"，将有机混合物分离成纯组分进入质谱仪，充分发挥质谱仪的分析特长，为每个组分提供分子量和分子结构信息。
  可广泛用于有机化学、生物学、地球化学、核工业、材料科学、环境科学、医学卫生、食品化学、石油化工等领域以及空间技术和公安工作等特种分析方面。

无机质谱仪

  无机质谱仪与有机质谱仪工作原理不同的是物质离子化的方式不一样，无机质谱仪是以电感耦合高频放电 (ICP)或其他的方式使被测物质离子化。
  无机质谱仪主要用于无机元素微量分析和同位素分析等方面。分为火花源质谱仪、离子探针质谱仪、激光探针质谱仪、辉光放电质谱仪、电感耦合等离子体质谱仪。火花源质谱仪不仅可以进行固体样品的整体分析，而且可以进行表面和逐层分析甚至液体分析；激光探针质谱仪可进行表面和纵深分析；辉光放电质谱仪分辨率高，可进行高灵敏度，高精度分析，适用范围包括元素周期表中绝大多数元素，分析速度快，便于进行固体分析；电感耦合等离子体质谱，谱线简单易认，灵敏度与测量精度很高。
  质谱分析法的特点是测试速度快，结果精确。广泛用于地质学、矿物学、地球化学、核工业、材料科学、环境科学、医学卫生、食品化学、石油化工等领域以及空间技术和公安工作等特种分析方面。

同位素质谱仪


  同位素质谱分析法的特点是测试速度快，结果精确，样品用量少（微克量级）。能精确测定元素的同位素比值。广泛用于核科学，地质年代测定，同位素稀释质谱分析，同位素示踪分析。


离子探针


  离子探针是用聚焦的一次离子束作为微探针轰击样品表面，测射出原子及分子的二次离子，在磁场中按质荷比（m/e）分开，可获得材料微区质谱图谱及离子图像，再通过分析计算求得元素的定性和定量信息。测试前对不同种类的样品须作不同制备，离子探针兼有电子探针、火花型质谱仪的特点。可以探测电子探针显微分析方法检测极限以下的微量元素，研究其局部分布和偏析。可以作为同位素分析。可以分析极薄表面层和表面吸附物，表面分析时可以进行纵向的浓度分析。成像离子探针适用于许多不同类型的样品分析，包括金属样品、半导体器件、非导体样品，如高聚物和玻璃产品等。广泛应用于金属、半导体、催化剂、表面、薄膜等领域中以及环保科学、空间科学和生物化学等研究部门。

论坛版主招募|新窦回复于2008/08/05

质谱的基本概念
1、质谱是什么？
    Mass Spectromety
        特殊的天平：称量离子的质量。
        质谱学：是一门研究气相离子结构、性质及反应行为的科学。     
2、质谱能做什么？
          定性：化合物的结构
          定量：混合物的组成
          领域： 化学、生物学、医学、药学、环境、物理、材料、能源等
3、质谱的独到之处是什么？
        4S特性：
Sensitivity    灵敏
Speed          快速
Specificity    特异
Stoichiometry  化学计量

质谱分类


质谱学的发展历史
一、质谱学领域的诺贝尔（Nobel）奖
1906年：物理奖
  J. I. Thomson
    贡献：正电荷离子束在磁场中的偏转→磁质谱仪的基础同位素分析

1989年：物理奖
  W. Paul
    贡献：离子阱技术的发明。

2002年 ：化学奖
J. B. Fenn      Virginia  Commonwealth University, USA
    贡献：电喷雾(ESI)电离方法  生物大分子分析
    Electrospray Ionization for Mass Spectrometry of Large Biomolecules," J. B. Fenn, M. Mann, C. K. Meng, S. F. Wong and C. M.Whitehouse,Science 246, 64 (1989)

  Koichi Tanaka (田中耕一)  Shimadzu Corporation,Japan
    贡献：激光辅助解吸电离质谱(MALDI)电离方法
        生物大分子分析
    Rapid Communications in Mass Spectrometry 2, 151 - 153 (1988),
    Koichi Tanaka, Hiroaki Waki, Yutaka Ido, Satoshi Akita, Yoshikazu

质谱学的历史事件
1886年，Goldstein  发现正电荷离子
1898年，Wien 利用电场和磁场使正电荷离子偏转
1912年，Thomson  研制第世界上一台质谱仪，氖同位素的发现
1918年，Dempster 电子轰击电离(Electron ionization)及磁聚焦
1919年，Aston 精密仪器，测定50多种同位素，第一张同位素表
1934年，Stephens  均匀扇形磁场，球差和质量色散公式Herzog 和 Hintenberger 电磁场组合，离子光学系统
1940年，Nier 扇形磁场偏转质谱计，双聚集系统 商品仪器的雏形235U，电磁制备方法，第二次世界大战期间在石油、化工等领域的应用
1946年，Stephens 飞行时间质谱(Time-of flight mass analysis)
1952年，Martin 气相色谱方法 
1953年，Paul等 四极杆分析器(Quadrupole analyzers)
1956年，Gohlke and McLafferty 气相色谱-质谱联用(GC/MS)
        Beynon 高分辨质谱仪 (High-resolution MS)
1965年，Hipple等 离子回旋共振(Ion Cyclotron Resonance)
1966年，Munson and Field 化学电离(Chemical ionization)
1967年，McLafferty and Jennings 串联质谱(Tandem mass spectrometry)
1973年，McLafferty 液相色谱-质谱联用 (LC/MS)，热喷雾方法
1974年，Comisarow和Marshall 傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)
1981年，Barber等 快原子轰击电离质谱(FAB MS)，生物中，小分子，2000以内
1989年，J. B. Fenn 电喷雾电离
        Koichi Tanaka  基质辅助激光解吸电离
1990年，Katta and Chait 电喷雾电离质谱观察蛋白质构象改变
1993年，商品电喷雾质谱仪
1995年，付立叶变换离子回旋共振质谱仪（与ESI和MALDI联用） 
1998年，高分辨飞行时间质谱仪（Delay Extract, Reflectron技术）

我国质谱发展概况
20世纪
  50年代，同位素质谱研究，配合核研究，技术来自于前苏联
  70年代，引进质谱仪，磁质谱：VG-ZAB-2F, 3F（7台，北大，南京、南开、兰州、中科大、武汉、中山） VG-7070E（20多个单位）  Finnigan  MAT系列
  80年代，中国科学院科学仪器厂，仿制7070E型质谱仪 KYKY系列
            1980年，中国质谱学会，杭州成立，依托于科学仪器厂
              《质谱学报》创刊
中国质谱学会机构：无机专业委员会、同位素专业委员会、有机质谱专业委员会、生物医学专业委员会、仪器与教育专业委员会

hunk回复于2008/08/05

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