主题：【讨论】用过TCD的同行进来讨论一下啊

原文由 lpr20 发表:
部门新买个GC-14C配置TCD,由于我一直以来都是用FID，对TCD比较陌生，现在要做这个东西，有很多不明白的地方，请教大家一下；
（1）我用的是填充柱，He做载气，桥电流设置多少为佳？我参考说明书设置为120mA，不知是否合适？
（2）基线多高比较合适？？？

用He做载气时桥电流120mA一般没什么问题，关键要看你的检测器的温度和载气流量。载气流量一般在20至40毫升/分钟之间，检测器温度200度时，桥电流最好不要超过150mA，温度越高，桥电流应越低。另外，当能够满足你的分析要求的情况下，建议使用尽量低的桥电流，这样可以延长热导丝的使用寿命。
至于基线多高合适，这个并不重要，我一般调到0至10mV之间。

载气流量是15ml/min，检测器温度为260度，
基线太高的话，是否会影响灵敏度？

影响TCD灵敏度的主要是温度和桥流，温度越低、桥流越大灵敏度越高。
注意高温下桥流不可过大，否则损坏热丝。

查一下不同载气的TCD最高桥流曲线

原文由 nitrogen 发表:
查一下不同载气的TCD最高桥流曲线

桥流的设置可参考此图的检测器温度和桥流的坐标，关键要看你要测得东西柱温和检测器温度设多少。基线一般在0左右，这个对分析对工作站一般影响不是太大，积分仪太低可能会不出峰

原文由 lpr20 发表:
部门新买个GC-14C配置TCD,由于我一直以来都是用FID，对TCD比较陌生，现在要做这个东西，有很多不明白的地方，请教大家一下；
（1）我用的是填充柱，He做载气，桥电流设置多少为佳？我参考说明书设置为120mA，不知是否合适？
（2）基线多高比较合适？？？

1、初始值是可以设为120MA，然后根据分离和检测效果进行调高或调低，区间为80…160MA；
2、我喜欢基线略略高零点，何况桥流不同，基线也会变，变化不大，就不动。何况仪器上也有基流电平的显示，太大或太小，仪器也会给出一定的反应，不在稳定区间，也不好。个人观点。

操作条件及影响
(1) 池体温度
TCD是浓度型检测器，对温度变化十分敏感，其定量精度和稳定性主要取决于温度变化的大小。一个高性能的热导池，温度变化10－5就有微弱信号输出。对于一般的热导池，温度波动0.2℃就可使定量误差增加1%。
式(3-9)反映了几何、电气、热传导诸因子对TCD灵敏度的影响，但式中并没有反映池体温度这一因素。如果设热丝的温度为t1，池体温度为t2，两者的温差Δt= t1－t2；实验表明，当Δt＜50℃时，灵敏度与Δt近似成正比；当Δt＞50℃时，灵敏度与Δt1/2近似成正比。显然，降低池体温度(即增大Δt)能提高TCD的灵敏度。但如果TCD是置于柱箱内的，在降低检测器温度的同时也就降低了柱温，这就需要兼顾到柱温对分析的影响(见色谱柱一章)。
对于一个高性能的热导检测器，检测器的温度应略高于柱温，以防样品冷凝在检测器中。检测器温度应控制在±0.05℃以内。当然，若不存在样品冷凝问题时，将检测器与色谱柱置于同一恒温箱内可以简化仪器。
(2) 桥电流
从式(3-9)可知，热导检测器的灵敏度与桥流的三次方成正比，显然增加桥电流对提高灵敏度具有显著作用。但是桥流过高，热丝易氧化、影响热丝的使用寿命，而且还会出现噪声加大，基线不稳，数据精度降低等现象。桥流的大小要根据使用热丝的材料、池体温度和载气种类来适当选择。在实际操作中，在能满足灵敏度要求的情况下，应尽量选择较低的桥流为宜。例如，用氮作载气时，桥流大多选择在100～150mA。
(3) 载气种类
在式(3-9)中，载气的导热系数λg和组分的导热系数λS决定了输出信号E0的极性与大小。在λg＞λS时，E0的极性为正；λg＜λS时，则E0的极性为负。可见，载气的选择除了要考虑到载气导热系数与样品组分导热系数须有较大差异以提高灵敏度外，还须兼顾到输出信号的极性，即要求所有组分的输出信号要么全为正，要么全为负，否则出现既有正峰又有负峰的话，会给分析工作带来不小的麻烦。
(4) 载气的流量
当TCD的响应信号以峰高表示时，峰高正比于进入检测器的载气中的组分浓度，故当进样量一定时，响应信号(峰高)基本上与载气流量无关；即流量在一定范围内变化，峰高保持不变。因为流速只改变组分的保留时间，并不改变其浓度，也不改变其保留体积。当响应信号以峰面积表示时，则响应信号与流量成反比；流速越高响应信号(峰面积)越小，因为流速加快峰宽变窄，而峰高保持不变，故峰面积变小。
(5) 影响噪声和漂移的因素
当池体温度升高时，热丝元件和支架的焊接点将产生热噪声，接触不良时还将产生电噪声。漂移比噪声更为突出，在热导检测器中，除载气流速变化引起漂移外，池体温度和电桥中外加电压的缓慢变化，也是引起漂移的两个主要因素。
(6) 影响线性的因素
通常用轻载气、较低的池温和热丝温度，池腔避免采用直通型结构，可获得较宽的线性；反之，线性范围较窄。例如，当用氮气作载气，无论是池体温度或热丝温度过高时，常出现非线性响应。此时，低浓度组分的响应信号会出现反向，高浓度组分的响应信号则保持原方向，即出现所谓的“W”形峰。
(7) 保证热丝寿命的措施
1) 检测器及载气系统必须有良好的密封性，以尽量防止空气中的氧扩散到池体内。
2) 不通载气时，绝对不能加桥流，否则容易烧坏热丝。
3) 色谱仪关机时，在断开桥流后，应等池体温度有较大幅度下降后再关闭载气，以防热丝在高温下无惰性气体保护而被氧化。

关键看你的载气类型和载气的流速，我用的电流是100.

影响TCD灵敏度的主要是温度和桥流，温度越低、桥流越大灵敏度越高。
注意高温下桥流不可过大，否则损坏热丝。

7楼的同志，介绍的很好。学习一下