主题：【讨论】【一个比较基础的问题】有关原子吸收的

原文由 lhl_002 发表:
我们都知道：“正常情况下，原子处于基态，核外电子在各自能量最低的轨道上运动。如果将一定外界能量如光能提供给该基态原子，当外界光能量E恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差?E时，该原子将吸收这一特征波长的光，外层电子由基态跃迁到相应的激发态，而产生原子吸收光谱。电子跃迁到较高能级以后处于激发态，但激发态电子是不稳定的，大约经过10-8秒以后，激发态电子将返回基态或其它较低能级，并将电子跃迁时所吸收的能量以光的形式释放出去，这个过程称原子发射光谱。”
　　“原子吸收光谱法的分析原理是将光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的蒸汽中待测元素的基态原子所吸收，由发射光谱被减弱的程度，进而求得样品中待测元素的含量，它符合郎珀-比尔定律
A= -lg I/I o= -lgT = KCL

式中I为透射光强度，I0为发射光强度，T为透射比，L为光通过原子化器光程由于L是不变值所以A=KC。”

我想问的是：“激发态电子是不稳定的，激发态电子将返回基态或其它较低能级，并将电子跃迁时所吸收的能量以光的形式释放出去”，这些光是不就增大了透射光强度？从而使吸光度发生改变，那么原子吸收光谱法不就不能定量了吗? 不知大家看懂没有？

原文由 chemistryren 发表:
原子吸收光谱的产生是当辐射(空心阴极灯发出)通过原子蒸汽,且辐射频率相应于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需要能量的频率时,原子从入射辐射中吸收能量,发生共振吸收,产生原子吸收光谱.
也就是说,原子吸收光谱是从基态到高能态的过程中吸收辐射能量而产生的,是"吸收光谱",而楼主所说的是去激发过程,属于"发射光谱"范畴,原子吸收中测定的是吸收的那部分能量,而原子荧光测定的是去激发发出的那部分能量.所以原子吸收过程不存在楼主所说的问题.

原文由 hotdoglet 发表:
楼主说的是存在的，无论是火焰还是石墨炉中基态原子吸收了光源能量（光子）之后跃迁至激发态，稳定时间为10^-8秒后回重新跃迁至基态，从而可能产生等波长的发射谱线。
虽然会发生这个过程，正如楼上的所说，然后，由于发射的方向是空间球体任意的，能与元素灯发射谱线方向一致的谱线相对要少的多，也就是几率很小的发射谱线能到达检测器。这些谱线的强度与光源的谱线强度相比几乎可以忽略。所以，发射谱线对测定的影响是很小的。
参见帖子：  http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080426/1236651/

原文由 hotdoglet 发表:
楼主说的是存在的，无论是火焰还是石墨炉中基态原子吸收了光源能量（光子）之后跃迁至激发态，稳定时间为10^-8秒后回重新跃迁至基态，从而可能产生等波长的发射谱线。
虽然会发生这个过程，正如楼上的所说，然后，由于发射的方向是空间球体任意的，能与元素灯发射谱线方向一致的谱线相对要少的多，也就是几率很小的发射谱线能到达检测器。这些谱线的强度与光源的谱线强度相比几乎可以忽略。所以，发射谱线对测定的影响是很小的。
参见帖子：  http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080426/1236651/

原文由 b378529a8 发表:

原文由 hotdoglet 发表:
楼主说的是存在的，无论是火焰还是石墨炉中基态原子吸收了光源能量（光子）之后跃迁至激发态，稳定时间为10^-8秒后回重新跃迁至基态，从而可能产生等波长的发射谱线。
虽然会发生这个过程，正如楼上的所说，然后，由于发射的方向是空间球体任意的，能与元素灯发射谱线方向一致的谱线相对要少的多，也就是几率很小的发射谱线能到达检测器。这些谱线的强度与光源的谱线强度相比几乎可以忽略。所以，发射谱线对测定的影响是很小的。
参见帖子：  http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080426/1236651/

  突然想到一个问题，也许会有点低级，但我是始终没有想明白的，不知道现在提出来，还能否被各位DX讨论解答一下。
  楼上说，“由于发射的方向是空间球体任意的，能与元素灯发射谱线方向一致的谱线相对要少的多，也就是几率很小的发射谱线能到达检测器。”那么原子发射和原子荧光他们发射的光的方向也应该是空间球体任意的吧？那么他们能到达检测器上的几率也是很小的吗？如果是这样，原子发射和原子荧光的定量分析是否还正确，是否还会有很高的灵敏度？望答为盼！