原文由 zhangxiangli83 发表:
大家好!按照GB601的方法,硫代硫酸钠是用重铬酸钾标定的。称取0.18G于120度干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾,置于碘量瓶中,溶于25ML水落石出,加2G碘化钾及20ML硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置10分钟,加150ML水(15-20摄氏度),用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定,近终点时加2ML淀粉指示剂,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色.同时做空白.
我这里有几个问题想请教各位一下,第一,用这重方法的原理是什么.重铬酸钾,碘化钾\硫酸溶液之间的关系是什么.能给出一个化学方程式吗?第二,称取的重铬酸钾应该是精确到万分之一的吧.三,我在做这个实验的时候,空白很奇怪,并没有出现书本上说的这绿色,他只是从紫红色,到了蓝色再到了无色.
上述反应分两步进行:
第一步反应:
Cr 2O72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O
反应后产生定量的I2,加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
第二步反应:
2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI
以淀粉为指示剂,当溶液变为亮绿色即为终点。
两步反应所需要的条件如下:
第一,反应进行要加入过量的KI和H2SO4,摇匀后在暗处放置10min。实验证明:这一反应速度较慢,需要放置10min后反应才能定量完成,加入过量的KI和H2SO4,不仅为了加快反应速度,也为了防止I2 的挥发,此时生成I3- 络离子,由于I- 在酸性溶液中易被空气中的氧氧化,I2 易被日光照射分解,故需要置于暗处避免见光。
第二,第一步反应后,用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行,而Na2S2O3 与I2 的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行,因此需要加水稀释以降低酸度,防止Na2S2O3 分解。此外由于Cr 2O72- 还原产物是Cr3+ 显墨绿色,妨碍终点的观察,稀释后使溶液中Cr3+ 浓度降低,墨绿色变浅,使终点易于观察。
滴定至终点后,经过5分钟以上,溶液又出现蓝色,这是由于空气氧化I- 所引起的,不影响分析结果;但如果到终点后溶液又迅速变蓝,表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全,也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早,遇此情况应另取一份重新标定。
发生反应时溶液的温度不能高,一般在室温下进行
滴定时不要剧烈摇动溶液,使用带有玻璃塞的锥形瓶。
析出I2 后不能让溶液放置过久。
滴定速度宜适当地快些。
淀粉指示液应在滴定近终点时加入,如果过早地加入,淀粉会吸附较多的I2,使滴定结果产生误差。
所用KI溶液中不应含有KIO3 或I2,如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色,则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。
需要说明的是,进行空白试验时有时空白值过大,正常的空白值为1-2滴,若超过此数表明蒸馏水制备过久,可能其中溶解了较多的氧,KI会与氧发生反应产生I2,同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应,这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大:
4I- + 4H+ + 4 O2 = 2 I2 + 2H2O
2S2O32- + O2 = 2SO42- +2S↓
因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min,冷却后使用,这样可有效避免上述情况的发生。