主题:【求助】氢气定量问题?

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zhang1985
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我的50微升气体样品出的氢气峰面积为5000,其他气体出的峰总面积约为20000(大概所有物质都出峰了),如果按照面积归一法计算(5000/25000),则氢气浓度约为25%,可是后来我进了50微升纯氢气标样,出的峰面积为90000,如果按照初略的外标法计算(5000/90000),则约为5.5%,虽然不敢确定面积归一法的百分百正确,但是自我感觉也不会差这么多,请教大家帮忙分析下,现在急需解决这个定量的问题!谢谢!
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皮皮鱼
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面积归一化一般肯定不正确,氢气和其中杂质的响应系数必然存在较大偏差。

外标法是比较准确的。但是你50ul的气体怎么进样的?我怀疑这里偶然误差太大。

详细说说你的检测器情况,样品大致组成,进样方式,载气种类,或许可以给你提供一个好一些的定量办法。
lyg638
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由于样品中各组分的热导系数不同,响应值也尽不同;就是相同浓度的不同组分,由于各组分的热导系数不同,响应值也不尽相同;所以用面积归一法来定量误差比较大,最好配制标准气,求出各组分的校正因子,(外标法定量,进样误差要求比较严格,否则会出现大于%的现象)用修正面积归一来定量计算比较准确。
ygx
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楼上的两位专家,已经分析了不少,除了组分响应值的不同外,还应该注意检测器(应该是TCD吧?)对氢气的检测线性范围和柱容量的问题:若50微升的氢气进样量超过了线性或柱容量,对结果会产生很大的误差,尤其使用外标法。
外标法,除了要注意试样和标样的进样体积,要保证完全一致外,还要使标样的进样量不超柱容量和在线性范围内,最好能够是标样的出峰面积同试样组分面积接近(对标样氢气进行稀释配标气),这样做出的结果才是准确的。
zhang1985
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谢谢各位的回复!
我的柱子是TDX-01,检测器是TCD,载气是氩气,柱温50度,汽化室70度,检测器70度。样品成份大概为氢气,氧气,氮气,二氧化碳。
样品为50微升,出峰情况是0.6秒左右的氢气峰,面积约为5400;2.3分钟左右出了一个氧氮合峰,(前面的峰矮,不知是否为氧气峰),总面积约为14500;二氧化碳的响应时间约为23分钟,但在我的样品中不出峰。(进样为空气时二氧化碳也不出峰)。
根据查阅文献得知,我的样品的氢气含量约为10%-30%,那么我是否应该标配10%—30%浓度的氢气标样来进行标定?谢谢!

chengjingbao
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样品为50微升,出峰情况是0.6秒左右的氢气峰,面积约为5400;2.3分钟左右出了一个氧氮合峰,(前面的峰矮,不知是否为氧气峰),总面积约为14500;二氧化碳的响应时间约为23分钟,但在我的样品中不出峰。(进样为空气时二氧化碳也不出峰)。
根据查阅文献得知,我的样品的氢气含量约为10%-30%,那么我是否应该标配10%—30%浓度的氢气标样来进行标定?谢谢!



你的标配在20%~50%都是可以的,最好参照你样品气含量;
有个建议:用外标峰面积法试试,效果应该比你现在的好!
独钓寒江雪
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‘样品为50微升’是定量环吗有这么大?样品的氢气含量约为10%-30%的话标样建议用20%的进行标定
zhang1985
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我的柱子是TDX-01,检测器是TCD,载气是氩气,柱温50度,汽化室70度,检测器70度。样品成份大概为氢气,氧气,氮气,二氧化碳。
样品为50微升,出峰情况是0.6秒左右的氢气峰,面积约为5400;2.3分钟左右出了一个氧氮合峰,(前面的峰矮,不知是否为氧气峰),总面积约为14500;二氧化碳的响应时间约为23分钟,但在我的样品中不出峰。(进样为空气时二氧化碳也不出峰)。
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‘样品为50微升’是定量环吗有这么大?样品的氢气含量约为10%-30%的话标样建议用20%的进行标定


样品就是用微量进样器取50微升的气体,但是到现在还是不太确定样品中氢气浓度是多少?
chengjingbao
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我的柱子是TDX-01,检测器是TCD,载气是氩气,柱温50度,汽化室70度,检测器70度。样品成份大概为氢气,氧气,氮气,二氧化碳。
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‘样品为50微升’是定量环吗有这么大?样品的氢气含量约为10%-30%的话标样建议用20%的进行标定


样品就是用微量进样器取50微升的气体,但是到现在还是不太确定样品中氢气浓度是多少?


有热导氢分析 仪吗?有的话,接上去测一下。
独钓寒江雪
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‘样品为50微升’是定量环吗有这么大?样品的氢气含量约为10%-30%的话标样建议用20%的进行标定


样品就是用微量进样器取50微升的气体,但是到现在还是不太确定样品中氢气浓度是多少?


按照你上面给的数据看氢气浓度应该是在5~10%之间
皮皮鱼
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我的柱子是TDX-01,检测器是TCD,载气是氩气,柱温50度,汽化室70度,检测器70度。样品成份大概为氢气,氧气,氮气,二氧化碳。
样品为50微升,出峰情况是0.6秒左右的氢气峰,面积约为5400;2.3分钟左右出了一个氧氮合峰,(前面的峰矮,不知是否为氧气峰),总面积约为14500;二氧化碳的响应时间约为23分钟,但在我的样品中不出峰。(进样为空气时二氧化碳也不出峰)。
根据查阅文献得知,我的样品的氢气含量约为10%-30%,那么我是否应该标配10%—30%浓度的氢气标样来进行标定?谢谢!



样品浓度和进样方式决定你的准确度不会很高。TCD检测器的话,外标法肯定比面积归一化要准确的多。那个矮峰确实是O2。配置浓度相近的标准样品是正确的。

你首先要改进你的进样方式,使用1ml的气密注射器进样0.4ml,或者5ml气密注射器进样2ml。如果你用的填充柱,那么这个进样量绝对不会有问题。看你O2和N2分不开,应该是填充柱了。

有了稳定的进样体积,才能准确分析。不过这个样品含量正好处在最大绝对误差附近。重复测定6次,相对误差不大于3%,就说明你的准确度可以接受了。
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