主题：【已应助】【求助】液质质联用的假阳性是怎么回事？

楼主说的假阳性是什么意思呢？保留时间、峰峰比完全一样吗？LC-MS/MS比较少出现假阳性吧。

样品是否污染（比如前处理过程中的试剂、进样瓶是否洗尽）？空白基质是否干扰？进样系统是否有残留？

我遇到过保留时间完全一致，但离子全部比超出误差范围一些，这能不能称为假阳性现象？

原文由 zehailin 发表:
我遇到过保留时间完全一致，但离子全部比超出误差范围一些，这能不能称为假阳性现象？

一般还好啊，离子比率的要求我不知道是否有科学的依据，你说样品中的母离子经过碰撞，怎么能够保证完全在与标样规定的范围呢，怎么保证仪器条件恒定不变。

液质要求保留时间一致，定性离子丰度比在允许的范围内才能定性为目标化合物，如果不满足的话就是阴性，如果都满足的话可能是假阳性，但是这种概率实在是太低（排除各种污染与残留）

原文由 evilzhou 发表:
液质要求保留时间一致，定性离子丰度比在允许的范围内才能定性为目标化合物，如果不满足的话就是阴性，如果都满足的话可能是假阳性，但是这种概率实在是太低（排除各种污染与残留）

有点没明白,假阳性和阳性的区别?

阳性样品就是测出排出污染、系统残留等非待测样品本身所具有的目标化合物（超出限量标准）。假阳性样品主要是由于污染、系统残留、定性错误等原因而误判样品检出目标化合物。样品污染、系统残留一类的假阳性样品主要跟测试人员的测试技术有关，这些原因是要避免的。而定性错误这样的样品要靠质谱解析获得，主要是需要将样品中测出的目标化合物的质谱图与标准品德目标化合物质谱图进行比对（保留时间一致的情况下进行比对，如果保留时间不同基本上可以排除阳性样品的可能性）。比对方法主要是靠质核比是否一致，如果是串级质谱或者离子阱一类可以打多级质谱图的，可以进行MS2、MS3等进行比对，进行子离子比对的时候不仅要核质比一直，还需要相对离子丰度在允许的范围内。

欧盟法规是这样说的，如何往细处想呢。

这个问题就要从基本理论说起。
为什么要保留时间一致？从色谱理论上来说，保留时间不一致肯定不是同一物质，保留时间一致不一定是同一物质（前提是色谱条件一致，色谱柱已平衡好）。色谱的保留时间与物质的性质有关，它的保留时间与其在色谱柱上的保留特性是一致的。保留时间一致的物质可能是由于色谱条件不合适、色谱柱理论塔板数不够等原因有关，导致一些色谱保留行为相似的化合物出现相似或相同的保留时间，其中包括异构体，尤其是手性化合物（当然手性化合物可以采用特定的色谱柱进行手性拆分）。
为什么要离子丰度在允许的范围内？质核比要一致这是必须的（相同的化合物在相同的条件下应有相同的核质比，当然别拿M+H与M+Na 或M+2H 2M+H等离子进行比对，那样没有意义）。从这个角度上说高分辨率质谱（tof等）比低分辨质谱（四级杆等）有更大的优势，测定的质核比越准确，出现假阳性的概率越低（质核比越准确可能出现的化合物越少）。
在多级质谱中，一级质谱中的母离子经碰撞碎裂成子离子是与化合物的性质及碰撞能量有关。相同的物质在相同的碰撞能量下碎裂的子离子应该一致，其丰度也应该一致。设置一个允许的范围主要是因为仪器的性能及碰撞不可能完全一致，会出现一定波动（样品中其它物质也有可能造成干扰），但是这个波动不会很大，我想设置的这个范围是经过试验及仪器性能决定的。如果还是不放心，可以采用不同的CE能量下进行测试，在多个相同的CE下离子丰度也一致的话可以确认基本上是一种化合物。当然万事没有绝对的，有些不同物质也可能出现离子丰度一致的情况，个人认为可能会有一些手性化合物可能出现这种情况。
基于以上2点，完全满足以上2个条件而又不是同一物质的概率是很低的。所以说没有什么绝对的事情，只有相对的事情。（再此再说一下这就是为什么高分辨质谱每个子离子的得分比地分辨质谱的得分高）

以上是鄙人的一点浅陋认识，欢迎大家来讨论。

原文由 evilzhou 发表:
液质要求保留时间一致，定性离子丰度比在允许的范围内才能定性为目标化合物，如果不满足的话就是阴性，如果都满足的话可能是假阳性，但是这种概率实在是太低（排除各种污染与残留）

在实际情况中有一个现像值得注意，欧盟要求两个离子对的比例要在一定范围之内，但有时由于存在基质效应而且基质对每个通道的影响不一致，就会造成两个离子对的比例和溶剂中不一致，这时候就会造成假阴性。

可能你说的假阳性就是指的基质增强效应。