主题:【求助】TCD, 检测 CO CO2 H2 CH4 N2,出现连峰, 峰宽过大, 不对称峰

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chengjingbao
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原文由 hfang2005 发表:
ShinCarbon ST Micropack

参考一下这个,虽然是HID检测器, 但是分离条件应该差不多, TCD灵敏度低一些.如果把初始温度降35度, 流量降到6~7mL/min, N2和CO的分离还会更好一些.
"峰朝左边倒"是因为进样量太大,柱子过载了. 你的条件(流量和温度)是什么啊? 载气是什么? 如何进样啊? 是阀进样还是注射器进样啊? 是分流进样还是直接进样?
信息详细一些大家才能帮你啊!


您好,谢谢您的答复。我的具体操作情况如下
oven 温度: 初始50度 停留3分钟,然后15分钟 升到250度 停留5分钟,
载气 He,  reference flow 20mL/min, Make flow 3mL/min.
采用手动 注射 注射量 1mL.

所有的峰出来都朝左倒 有2组峰(每组2个)连在一起。
我上传不了图片,在这里具体说一说吧。
我现在没有HID,  TCD 之前检测 CO CO2 H2 CH4效果还可以,谢谢您,再次谢谢您


先问一下,进样量是多大?
从峰形看,产生这种峰,柱压应该是有变化的,如果有明显变化,则是需要考虑进样量,升温速度、载气流速等情况。先调整明显可以调的,要是我,先将最高测量温度降下来。再考虑进样量,载气流速应该可以啦。
stjami
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这两张图的peak 是我在注入 standard gas 时出现的,
standard gas 组成:H2 13.1  CO 19.9    CH4 4.99  CO2 19.9  N2 balance


对照谱图,做详细介绍吧,从谱图看,应该是操作参数有问题,需做进一步调整。

我已近把介绍整理在图下面了,具体是操作哪里的问题呢?
stjami
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参考一下这个,虽然是HID检测器, 但是分离条件应该差不多, TCD灵敏度低一些.如果把初始温度降35度, 流量降到6~7mL/min, N2和CO的分离还会更好一些.
"峰朝左边倒"是因为进样量太大,柱子过载了. 你的条件(流量和温度)是什么啊? 载气是什么? 如何进样啊? 是阀进样还是注射器进样啊? 是分流进样还是直接进样?
信息详细一些大家才能帮你啊!


您好,谢谢您的答复。我的具体操作情况如下
oven 温度: 初始50度 停留3分钟,然后15分钟 升到250度 停留5分钟,
载气 He,  reference flow 20mL/min, Make flow 3mL/min.
采用手动 注射 注射量 1mL.

所有的峰出来都朝左倒 有2组峰(每组2个)连在一起。
我上传不了图片,在这里具体说一说吧。
我现在没有HID,  TCD 之前检测 CO CO2 H2 CH4效果还可以,谢谢您,再次谢谢您


先问一下,进样量是多大?
从峰形看,产生这种峰,柱压应该是有变化的,如果有明显变化,则是需要考虑进样量,升温速度、载气流速等情况。先调整明显可以调的,要是我,先将最高测量温度降下来。再考虑进样量,载气流速应该可以啦。


进样量是 1ml.
chengjingbao
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这两张图的peak 是我在注入 standard gas 时出现的,
standard gas 组成:H2 13.1  CO 19.9    CH4 4.99  CO2 19.9  N2 balance


对照谱图,做详细介绍吧,从谱图看,应该是操作参数有问题,需做进一步调整。

我已近把介绍整理在图下面了,具体是操作哪里的问题呢?


您将最高温度降50,再将升温速度降几度,看看。总觉得你的升温速度太快,每分钟13度,总终降至5~7度恒升或平台升温也行。
对啦,柱径和柱长没说,这可与柱压有很大关系。总体觉得就是柱压大,影响了分离效率。
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皮皮鱼
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原文由 stjami 发表:
我也刚使用GC 不久。这周 买了FID换上,就把TCD的inject口换到后面了,之前的标准气体是(CO CO2 H2 CH4),这次的标准气在上次基础上多了个N2,所以method 没有换,但是出来的峰peak 很难看,不知道这样的原因是什么?请各位高手指点指点。

TCD, 柱子是:shinCarbon ST Micropacked 19808

我传不上来附件,怎么能解决呢?
出现连峰, 峰宽过大, 不对称峰(峰朝左边倒)


没有用过微填充柱。不太清楚进样口的连接方式。按照宽口径毛细管来分析的话,你的问题主要在于存在死体积或强吸附,导致峰拖尾。个人认为和分流比进样量关系不大,因为后面一个小峰也拖尾了。可能原因有下面几个:

1、进样口与柱子的连接。毛细管柱应该插入衬管合适高度,这个高度不对的话,可能会拖尾。微填充柱如何确实不清楚,需要插入衬管么?可能性:不明。
2、后进样口本身不洁净,有脏东西强吸附。可能性:小。原因:基线不错。
3、方法没变,后进样口柱前压设置不好。可能性:小。原因:出峰时间不变。
4、检测器尾吹流量小,响应时间增加。可能性:较大。建议:增加make流量到10ml。
5、进样口温度低。可能性:小。
6、分流比没给上。可能性:较大。

先确认后进样口条件,看看是不是和原来前进样口时一样。包括温度和分流比等。

然后确认一下第4条,提高以后看看效果。你应该是双路的TCD,让柱流量加make等于参比气流量。make一般最少8ml以上的。

而且后面既然有make气,前面可能就是要插入衬管的。检查一下深度是否合适就很关键了。如果前面检查了没问题,增加了make也解决不了,那么就看看插入深度吧。
hfang2005
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第一感觉就是进样量太大了,MicroPack 柱子过载了.进样量降到50uL.
我说的是柱流量柱流量6~7mL/min.
"Make flow(He) 3mL/min"是柱流量还是Make/up Flow.有了"Reference flow 20mL/min"就是指双流路TCD, 一般不需Make/up Flow.如果是柱流量,3mL/min有点过低了,而Reference flow 20mL/min又太大了. 我建议柱流量柱流量6mL/min,Reference flow 10mL/min.使两路接近平衡.
还是没搞清楚是否是分流进样.
stjami
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原文由 yuen72 发表:
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我也刚使用GC 不久。这周 买了FID换上,就把TCD的inject口换到后面了,之前的标准气体是(CO CO2 H2 CH4),这次的标准气在上次基础上多了个N2,所以method 没有换,但是出来的峰peak 很难看,不知道这样的原因是什么?请各位高手指点指点。

TCD, 柱子是:shinCarbon ST Micropacked 19808

我传不上来附件,怎么能解决呢?
出现连峰, 峰宽过大, 不对称峰(峰朝左边倒)


没有用过微填充柱。不太清楚进样口的连接方式。按照宽口径毛细管来分析的话,你的问题主要在于存在死体积或强吸附,导致峰拖尾。个人认为和分流比进样量关系不大,因为后面一个小峰也拖尾了。可能原因有下面几个:

1、进样口与柱子的连接。毛细管柱应该插入衬管合适高度,这个高度不对的话,可能会拖尾。微填充柱如何确实不清楚,需要插入衬管么?可能性:不明。
2、后进样口本身不洁净,有脏东西强吸附。可能性:小。原因:基线不错。
3、方法没变,后进样口柱前压设置不好。可能性:小。原因:出峰时间不变。
4、检测器尾吹流量小,响应时间增加。可能性:较大。建议:增加make流量到10ml。
5、进样口温度低。可能性:小。
6、分流比没给上。可能性:较大。

先确认后进样口条件,看看是不是和原来前进样口时一样。包括温度和分流比等。

然后确认一下第4条,提高以后看看效果。你应该是双路的TCD,让柱流量加make等于参比气流量。make一般最少8ml以上的。

而且后面既然有make气,前面可能就是要插入衬管的。检查一下深度是否合适就很关键了。如果前面检查了没问题,增加了make也解决不了,那么就看看插入深度吧。


您好,谢谢您的分析。
我用的柱 尺寸为 2米长 内直径1mm
根据我手上的培训材料 因为我们用的是 packed column 所以 Makeup flow 在2-3mL/min ,这个流量在我以前测试别的气体的时候没有问题,这次的气体样品成分比以前多个N2,比率有些变化, reference gas 在 10-16mL/min
两端插的细衬管,工程师安装的,所以我暂时不清楚这里有没有问题。

那么分流比要在多少才合适呢?
stjami
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第一感觉就是进样量太大了,MicroPack 柱子过载了.进样量降到50uL.
我说的是柱流量柱流量6~7mL/min.
"Make flow(He) 3mL/min"是柱流量还是Make/up Flow.有了"Reference flow 20mL/min"就是指双流路TCD, 一般不需Make/up Flow.如果是柱流量,3mL/min有点过低了,而Reference flow 20mL/min又太大了. 我建议柱流量柱流量6mL/min,Reference flow 10mL/min.使两路接近平衡.
还是没搞清楚是否是分流进样.


注入量我减少了一半,就是0.5mL,结果是 peak宽度没有缩减 而是高度缩减了。
我现在有个疑问就是,这次用的standard gas 和之前的成分只多了个N2, 比率不同,按道理 使用相同的method,peak 不应该有这么大的差异。

昨晚 conditioning 了一个晚上,今天早上出来的结果还是那样,最大的特点就是 峰比较宽,朝左倒(是叫拖尾峰么?)改变 柱温 升温速度但是 结果还是朝左倒。 这个问题我头疼
皮皮鱼
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10-20倍。微填充柱柱容量类似于宽口径毛细管的,或者更大一些。我自认为这个数字应该可以了。
stjami
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第一感觉就是进样量太大了,MicroPack 柱子过载了.进样量降到50uL.
我说的是柱流量柱流量6~7mL/min.
"Make flow(He) 3mL/min"是柱流量还是Make/up Flow.有了"Reference flow 20mL/min"就是指双流路TCD, 一般不需Make/up Flow.如果是柱流量,3mL/min有点过低了,而Reference flow 20mL/min又太大了. 我建议柱流量柱流量6mL/min,Reference flow 10mL/min.使两路接近平衡.
还是没搞清楚是否是分流进样.


不好意思,我没有写全 应该是makeup flow, 而不是make flow.
我用的是 Split Model 所以有分流

我把makeup flow 加到8  结果没有改善,还是朝左倒,peak 变的更宽了
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