主题:【分享】NMR谱仪的磁体部分

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zsq326
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核磁共振波谱仪在空间上由两部分:磁铁或磁体(内含探头)和谱仪主体。高频谱仪采用超导磁体,它与谱仪主体相距较大,以降低磁场对操作人员的影响。
        磁铁或磁体产生强的静磁场,以满足产生核磁共振的要求。按(6.10)式,谱仪的磁感强度B0和谱仪工作频率是成正比的。100MHz(以氢核计)的谱仪所需磁感强度为2.35T(特斯拉,1特斯拉等于10000高斯)。100MHz以下的低频谱仪采用电磁铁或永久磁铁。由于电磁铁不可避免地会消耗大量电能,已经停止生产,因此仅采用永久磁铁。200MHz以上高频谱仪采用超导磁体,它利用含铌合金在液氦温度下的超导性质。由含铌合金丝缠绕的超导线圈完全浸泡在液氦中间。为减低液氦的消耗,其外围是液氮层。液氦及液氮均由高真空的罐体贮存,以降低蒸发量。在液氮、液氦均灌装以后,由一套专用的连接装置,通过液氦导管下方的超导线圈电流输入插座,对超导线圈缓慢地通入电流。当超导线圈中的电流达到额定值(也即是产生额定的磁感强度时),使线圈的两接头闭合。只要液氦始终完全淹没线圈,含铌合金在此温度下的超导性则使电流一直维持下去。以上过程为谱仪安装过程中的升场。液氦需及时补充,视不同谱仪而定,约为3至10月。每7至10天则需补加液氮。
  磁体的中心为探头,为使磁力线均匀,铅垂,设置有两大组匀场线圈。每大组匀场线圈又由多组线圈构成。后者每组线圈产生一组特殊的磁力线,由它们的综合作用,产生均匀的磁场。两(大)组匀场线圈为低温匀场线圈和室温匀场线圈。低温匀场线圈浸泡在液氦中,升场以后进行调节。室温匀场线圈由分析测试人员在放置样品管后进行调节。
  无论是用磁铁或磁体,核磁共振谱仪均要求磁场高度均匀,若样品中各处磁场不均匀,各处的原子核共振频率不同,这将导致谱峰加宽,即分辨率下降。为使磁场匀均,除前面所讲的采用低温和室温两大组匀场线圈之外,还有后面将叙述的使样品管旋转。
        我们还要求磁场随时间稳定,这就要采用锁场装置,在核磁共振谱图上显示的是吸收信号,即以频率(或磁感强度)为横坐标,以垂直于共振频率的轴为对称轴的对称信号。事实上,通过对信号"相位"的调整,可以得到色散信号,即以频率变量为横坐标,以共振频率为反对称中心的信号。锁场就采用某一参考信号的色散信号。当磁场未漂移时,色散信号值为零。磁场漂移后,色散信号不为零,产生一个与磁场变化成正比的输出电压,该电压被放大后反馈到适当的线圈,后者反过来给出一个方向相反的磁场。
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zsq326
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探头是核磁谱仪的核心部件,它固定于磁体或磁铁的中心,为圆柱形,探头的中心放置装载样品溶液的样品管。探头对样品发射产生核磁共振的射频波脉冲并检测核磁共振的信号。这两个功能常可由一个线圈来完成。在此线圈之外有去耦线圈,以测得去耦的谱图。

  为改善磁场的均匀性,在样品管上部套有一个涡轮转子。压缩空气从其切向吹来,涡轮转子带动样品管一起转动。测试溶液样品的核磁谱仪,其转速约为20周/秒左右,另有一套管路系统,用于变温测量。

  样品管旋转的副作用是可能产生旋转边带,即在信号左右对称处出现边带峰(强的信号产生边带强,较弱信号明显)。改变旋转速度,边带峰与样品峰的距离相应变化,由此可以确认边带。

        从产生射频宽窄的角度,探头分为两类:一种是产生固定频率的探头,一种为频率连续可调的探头。前者如检测1H和13C的双核探头,检测1H、31P、13C和15N的四核探头。后者产生的射频则连续可调,高频起于31P的共振频率。低频限有不同的产品,如终止于15N或109Ag的共振频率。

  通常的探头检测线圈在里,去耦线圈在外,以便得到较高的检测灵敏度。氢以外的磁性核,如13C,19F,31P,15N等,它们的磁旋比 均比氢低得多,检测灵敏度也就低得多。现在有一种反问模式(inverse mode)探头,用于这些核的二维谱的测定,可大大提高检测灵敏度,因它实际检测的是1H。

  较新的谱仪探头配有产生脉冲场梯度的装置。它的功用为抑制溶剂峰和大大缩短测定二维核磁共振谱的时间(当样品有足够的量时)。
sslin
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原文由 zsq326 发表: 锁场就采用某一参考信号的色散信号。当磁场未漂移时,色散信号值为零。磁场漂移后,色散信号不为零,产生一个与磁场变化成正比的输出电压,该电压被放大后反馈到适当的线圈,后者反过来给出一个方向相反的磁场。


对锁场的运行机制描述得很好.
cczh
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nhl-2008
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好贴,最近发现做出来的氢谱TMS不在零点位置,有时在1点多,有时又在-1点多,我在采样之前锁过场了为什么还会跑呢?每次数据处理时再把它校正过来。请问是什么原因?
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