主题:【求助】这种情况怎么处理?--请大家帮忙

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端慎木渐
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这两天一直在做一个新方法,标准曲线良好,线性范围也大致确定了,外标法定量,已做过仪器检出限。
仪器检出限大致确定在0.8ug/L左右,准备做方法检出限,考虑到基质问题,做了2ug/L的添加回收,同时做了标准曲线,
曲线浓度及峰面积如下(ug/L):
2    723
5    2030
10    4233
20    8123
50    19897
100  38021
y = 380.14x + 323.46
r=0.9997

添加回收样品测得峰面积 754
测了一下S/N,3-4之间。
结果2ug/L的添加算出来的浓度就变成了 1.13ug/L了。
这种情况怎么处理?标准曲线需要强制过零么?
如果强制过零点的话,浓度就变成了1.96ug/L。
还有,这个2ug/L是不是可以认定为方法检出限呢?
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jennysing
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原文由 端木(icetrob) 发表:
这两天一直在做一个新方法,标准曲线良好,线性范围也大致确定了,外标法定量,已做过仪器检出限。
仪器检出限大致确定在0.8ug/L左右,准备做方法检出限,考虑到基质问题,做了2ug/L的添加回收,同时做了标准曲线,
曲线浓度及峰面积如下(ug/L):
2    723
5    2030
10    4233
20    8123
50    19897
100  38021
y = 380.14x + 323.46
r=0.9997

添加回收样品测得峰面积 754
测了一下S/N,3-4之间。
结果2ug/L的添加算出来的浓度就变成了 1.13ug/L了。
这种情况怎么处理?标准曲线需要强制过零么?
如果强制过零点的话,浓度就变成了1.96ug/L。
还有,这个2ug/L是不是可以认定为方法检出限呢?


首先,需要确定这样的拟合方式是合理的。相关系数r不能完全代表拟合的好坏。最好是对标准曲线方程进行检验,看看截距和斜率有没有意义。
其次,你这个信噪比是仪器自己算出来的么?这里面我觉得有个混淆,2ug/L进样信噪比是3-4,类似于不断稀释直接根据信噪比判断检出限,跟标准曲线都没多大关系了。
还有一个问题,就是如果2ug/L信噪比是3-4,表明它就是检出限附近了,那么2ug/L就不应该是线性范围的最低点了,最低点一般应该是定量限,10倍信噪比。
如果要通过标准曲线的方式确定检出限,我认为范围不用做这么大,因为检出限附近已经不在线性范围之内,应把范围调小,使它更适用于低浓度范围,或者直接做低浓度的单点校正。
端慎木渐
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原文由 jennysing(jennysing) 发表:
首先,需要确定这样的拟合方式是合理的。相关系数r不能完全代表拟合的好坏。最好是对标准曲线方程进行检验,看看截距和斜率有没有意义。
其次,你这个信噪比是仪器自己算出来的么?这里面我觉得有个混淆,2ug/L进样信噪比是3-4,类似于不断稀释直接根据信噪比判断检出限,跟标准曲线都没多大关系了。
还有一个问题,就是如果2ug/L信噪比是3-4,表明它就是检出限附近了,那么2ug/L就不应该是线性范围的最低点了,最低点一般应该是定量限,10倍信噪比。
如果要通过标准曲线的方式确定检出限,我认为范围不用做这么大,因为检出限附近已经不在线性范围之内,应把范围调小,使它更适用于低浓度范围,或者直接做低浓度的单点校正。



多谢jennysing老师的指导。
jennysing
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child119
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这两天一直在做一个新方法,标准曲线良好,线性范围也大致确定了,外标法定量,已做过仪器检出限。
仪器检出限大致确定在0.8ug/L左右,准备做方法检出限,考虑到基质问题,做了2ug/L的添加回收,同时做了标准曲线,
曲线浓度及峰面积如下(ug/L):
2    723
5    2030
10    4233
20    8123
50    19897
100  38021
y = 380.14x + 323.46
r=0.9997

添加回收样品测得峰面积 754
测了一下S/N,3-4之间。
结果2ug/L的添加算出来的浓度就变成了 1.13ug/L了。
这种情况怎么处理?标准曲线需要强制过零么?
如果强制过零点的话,浓度就变成了1.96ug/L。
还有,这个2ug/L是不是可以认定为方法检出限呢?

有没有试试更低浓度的进样呢 那样的情况下 相关系数又是多少呢 还有 你的添加回收率比较低 用什么仪器来进样的我不太了解 如果是无法解决的话 需要计算回收率问题 然后再出具结果 也就是结果需要再处理
你要调节线性过原点 就要考虑溶剂问题 一般是不提倡强制过原点的 如果你强制过原点 R值又是多少呢 这个方法还有继续试验
或者可以请别人帮忙用不同的仪器做做看 一个新的检测方法 如果是内部的 也需要不同人员验证吧 以确定方法的通用性
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