主题：【分享】SPE2HPLC/MS 联用法测定地表水中的PFOA 及PFOS 含量

全氟辛酸(PFOA) 和全氟辛烷基磺酸(PFOS)
是两种重要的含氟表面活性剂, 主要用于聚合物添加剂、润滑剂、灭火剂、杀虫剂等。由于全氟辛酸和全氟辛烷基磺酸的化学惰性及其广泛的生产和使用, 已造成严重的环境累积和污染, 成为继有机氯农药、二恶英之后日益引起重视的新型持久性有
机污染物 。研究表明, 全氟辛酸是具有中等毒性的肝致癌物, 可增加人类患癌症的风险, 此外, 全氟辛酸还具有胚胎毒性和潜在的神经毒性; 而全氟辛烷基磺酸在环境中和生物体内不产生降解, 而且生物蓄积性强,具有引起生物体脂肪代谢紊乱、能量代谢障碍、诱导过氧化产物作用及胚胎毒性等多种毒性 。调查表明,职业性PFOA、PFOS 暴露人群、一般人群和野生动物体内以及环境中,均广泛存
在着以PFOA、PFOS 为主的PFCs 污染 。因此, 对于环境中全氟辛酸和全氟辛烷基磺酸
的检测是非常重要的。目前国内的研究多集中于PFOA 和PFOS 在生物体内含量的检测, 而鲜有对水体中的全氟辛酸及全氟辛玩基磺酸同时检测的报道。本实验即利用了固相萃取与高效液相色谱/ 质谱(HPLC/MS) 联用的方法同时检测上海部分地区地表水中的PFOA 及PFOS。
1 　实验部分
111　主要仪器与试剂
高效液相色谱(Thermo Finnigan 公司Autosam2pler Surveyor 型) / 质谱( Thermo Finnigan 公司LCQAdvantage MAX型) 。Oasis 公司的HLB 固相萃取小柱(600mg , 3 cc) 、Varian 公司的C18 固相萃取小柱(500mg , 3cc) 、自制活性碳固相萃取小柱(活性碳过300 目筛, 500mg , 3cc ) 。全氟辛酸（99.19 % , 美国Fluka 公司) 、全氟辛烷基磺酸40 %水溶液(美国Sigma 公司) 用于配制甲醇和水的标
准溶液、甲醇(色谱纯, 德国Merck 公司) 。
112 　液相色谱/ 质谱测定条件
11211 　液相色谱
色谱柱为C18 柱(Thermo Basic C18 , 211 ×150mm) 。流动相为CH3CN 与10 mmol/ L CH3COONH4混合溶液, 其体积比为45∶55 , 流速012 mL/ min ,柱温40 ℃。进样量为310μL 。
11212 　质谱
质谱电离源为电喷雾电离负源( ESI) , 电喷雾压力为5300V (N2 ) , 辅助气(N2 ) 的流量为1010L/ min。雾化温度为275 ℃。PFOA 和PFOS 选择性监测离子质荷比(m/ z) 分别为413 和499 的负电性准分子离子, 分段进行扫描。
113 　标准曲线制作
分别准确配制80ppb、100ppb、300ppb、700ppb、1000ppb 的PFOA 和10ppb、100ppb、500ppb、800ppb、1000ppb 的PFOS 的甲醇溶液, 进行HPLC/MS 定量分析, 制作标准曲线。
114 　样品与前处理
水样分别采自长江出海口徐六泾处和黄埔江苏州河汇入后300 米处。由于玻璃对水样有吸附作用, 采集后应储存在聚乙烯瓶中, 并加入200μL 250 mg/ mL 的硫代硫酸钠溶液除氯后4 ℃冰箱保存。水样经过滤去悬浮物后取1 L 过Varian 公司的C18 固相萃取SPE 小柱(500 mg , 3cc) 。过柱前,SPE 小柱用10 mL 甲醇5 mL 去离子水先后进行活化, 流速控制在2 滴/ 秒钟; 水样过柱时, 流速控制在1 滴/ 秒钟; 之后用5 mL 甲醇洗脱, 流速控制在1 滴/ 秒钟。洗脱后的甲醇溶液用高纯氮气挥发溶剂至015 mL 后, 进行HPLC/MS 定量分析(测定黄浦江水样中PFOA 含量时, 样品稀释10 倍, 保证测得值在检测方法的线性范围内) 。
2 　结果与讨论
211 　检测线性和检测限
将按113 配制的标准系列溶液分别进样310μL ,在本实验分析方法条件下, 标准溶液中的PFOA 和PFOS 的平均保留时间分别为5157min 和17120min。分别以PFOA 和PFOS 的峰面积对浓度作图得图1 , 图2。