主题：【讨论】酸度计校准的疑惑

有没有让友邻实验室有pH计的帮测一下，以确定是不是pH计的问题。不过校正时正常，没有理由检测时不正常的。

纯水离子浓度太低，一般PH电极是测不准的，现在可以购到低离子浓度的电极

楼主可以参考一下以下资料
测定纯水pH值时的影响因素及其解决方法
纯水Ph值的测量要想获得一个比较满意的结果，是一件比较困难的事情，特别是用常规的复合电极在实验室敞放式的测量更是如此。表现情况往往是：响应缓慢，示值漂移，重复性差，准确度低等。一、产生的原因：　　1、由于纯水中离子浓度非常低，而参比电极盐桥溶液选中高浓度3mol/L的Kcl，相互之间的浓度差较大，与它在普通溶液中的情况差别很大。在纯水会加大盐桥溶液的渗透速度，促使盐桥的损耗，从而加速了K+和CL-的浓度的降低。引起液接界电位的变化和不稳定，而Ag/AgCl参比电极本身的电位取决于CL-的浓度。CL-浓度发生了变化，其参比电极自身电位也会随之变化。于是就使得示值漂移。特别是不能补充内参比液的复合电极更会如此。　　2、为了保证复合电极的pH零电位，盐桥必须采用高浓度的Kcl，同时为了防止Ag/AgCl镀层被高浓度的Kcl溶解，在盐桥中又必须添加粉末状的AgCl，使盐桥溶液被AgCl饱和。但是根据上述第1条所述，由于盐桥溶液中Kcl浓度的降低，又使原本溶解在其中的AgCl过饱和而沉淀，从而堵塞液接界。　　3、纯水很容易受到污染，在烧杯中敞开测量，很容易受到CO2吸收的影响，PH值会不停地往下降，有关国际标准规定测量必须在一个特殊的装置中密闭中进行。但在一般实验室中难于实行。　　4、 PH值反映的是H+的活度，（H+）而不是H+的浓度[H+]，其关系为（H+）＝f×[H+]。F为H+的活度系数。它是由溶液中所有离子的总浓度决定而不只决定于被测离子的浓度。在理论纯水中活度系数f等于1，但只要有其它离子存在，活度系数就要改变，PH值也就会改变。即PH值受溶液中总的离子浓度的影响，总离子浓度变化，PH值就要改变。　　由于复合电极液接界很靠近PH敏感玻璃球泡，从液接界渗漏出的盐桥溶液首先聚集在敏感球泡周围，改变了其附近的总离子浓度，由上述原因可知，使用测量值只是敏感球泡附近的被改变了PH值，不能反映其真实的PH值。虽然采用搅拌或摇动烧杯的方法可以改变这种情况，但实践证明，搅拌速度不同，测试的值也会不一样，同时搅拌或摇动又会加速CO2的溶解，所以也不可取。　　5、
由于玻璃电阻的内阻很高，内阻越高玻璃膜就越厚，其不对称电位就会加大，电极的惰性也随之加大，电动势的产生就越于缓慢。同时，由于纯水是一种无缓冲作用的液体，与标准缓冲溶液的性质完全不同，在标准缓冲溶液中表现良好的电极一下子移至无缓冲性的纯水中，电极电位的建立时间无疑就会变得迟缓。二、克服和改善方法：　　综上所述，纯水PH值测试比较困难，主要是由于电极的结构性能和此次引起电极液接界电位的不稳定以及纯水的无缓冲性能和空气中CO2等因素的原因。为此，可采用以下方法来克服和改善。　　1、
用一支适合作纯水的PH电极应是首先考虑的。目前，国内一些厂家已开发出一些适于或专门作纯水PH值测量的电极。　　2、
使用分离电板，即单独的PH玻璃电极和参比电极测量时，使参比电极尽可能远离玻璃电极，以改善上面第4条中所分析的现象。　　3、
加大被测纯水的取样量，并可能减小和空气的接触面，同时不要搅拌和摇动，以减少CO2的吸收。　　4、
在被测水样中加入中性盐（如Kcl）作为离子强度调节剂，改变溶液中的离子总强度，增加导电性，使测量快速稳定。此方法国家标准GB/T6P04.3—93中规定："测量水样时为了减少液接电位的影响和快速达到稳定，每50ml水样中加入一滴中性0.1moL/LKCL溶液。"虽然此方法改变了水样中的离子强度，在一定程度上引起了其PH值得变化，但经实验证明此变化在数值上只改变了0.01PH左右，是完全可以接受的。但采用这种方法时，一定要注意所加的Kcl溶液不应含任何碱性或酸性的杂质。因此，Kcl试剂要采用高纯度的，所配溶液的水质也要高纯度的中性

pH计没问题，相信pH计不要用试纸比对，试纸受潮、长时间储存都会有较大误差

pH计为准，试纸不行的

试纸测的并不准确，只能测得个大概的范围！

原文由 fengjiezh(fengjiezh) 发表:
本人所在的实验室有2台酸度计，型号;PHS-3C的，近期在测水样时都发现异常，测的纯水pH达8以上，
且两台测得的值都偏碱，而用pH试纸测定则水的pH值小于7，水并没有问题。经用标准缓冲液校准，情况如下：
用6.86缓冲液定位后，用4.00缓冲液来调斜率，之后测定9.18的缓冲液，测定值为9.17，说明仪器校准也
没有问题，也考虑了温度的影响，测定时是在水样的温度下进行测定，但测水样的pH值时为何会出现这样的情况，
且测得的值很不稳定，一直在变化，短时间内变化的幅度很大，同一样品重复测几次的结果相差也很大。因实验室
目前没有可替换的电极，所以无法更换电极进行测试。请各位给支个招，到底是什么原因？

PH测水时就是，但是测标液就没问题，只要把握读数时间就行

计量人员来我公司计量的时候就是调斜率，所以一般我们不调斜率的，只调校准。楼主标液就测了9.18的，你测完9.18的在测测6.86的，说不定差的比较远了就

PH计校准时需在斜率与校准间间反复调整,不是一次两次就到位的,这点要注意.不过有PH计时就不要想用试纸,试纸的PH偏差可能达到3个单位.纯水的PH难测,但不应到PH8,如果水没问题,就是PH计校准有问题.有时水也可能与问题.另电极不灵敏了,也会出问题,反应慢.如果是复合电极可以用0.1N的盐酸浸泡半小时后冲洗干净.如果是有机物污染可以用少量丙酮浸泡半小时处理.只是要注意不要泡到塑料壳.

酸度计与PH试纸的结果是不能相比较的