紫外可见分光光度计(UV)

主题:【第三届原创大赛】扫描速度与吸光值的关系

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大陆
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原文由 zwyu(zwyu) 发表:
若你说的红外是指FTIR,则其扫描速度与这里紫外分光光度计的完全是两码事。

怎么完全是两回事呢?
ftir的原始数据是I(x),分光计的原始数据实质也是I(x),只不过一个移动的是动镜,另一个是分光镜。
虽然很多情况下x(t)的函数关系被淡化了,但t对I(x)的影响对二者应当同等重要。
大陆
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1、随着测量时间的延长,强度衰减可能因为样品受热或光源/探测器系统有所老练,这个可能性可以在定波长后再来一轮降速的三次扫描予以甄别。
2、主楼中用来对比的值均是经过扣背底之后的,不知原始强度规律怎样?
zwyu
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FTIR采用的不是“分光”的思路,也就是说任何时刻所有波长的光都在光路中;紫外采用“分光”的思路,正常扫描时,任意时刻,只有选定波长的那一小部分光在光路中。那么,扫描速度对分光来说,即使再慢,一小段时间也能得到一小段波长范围的光谱;但是,对FTIR,很不幸,若是一次扫描没有完成的话,任何波长的光谱它也得不到。所以,都是“扫描速度”,对FTIR,对紫外分光,侧重指的完全是两码事。若你将“动镜移动速度”作为扫描速度,从宏观层面上还不如用FTIR“每秒钟扫多少张谱”这个指标,更能接近紫外分光“扫描速度”的概念。

原文由 大陆(handsomeland) 发表:
原文由 zwyu(zwyu) 发表:
若你说的红外是指FTIR,则其扫描速度与这里紫外分光光度计的完全是两码事。

怎么完全是两回事呢?
ftir的原始数据是I(x),分光计的原始数据实质也是I(x),只不过一个移动的是动镜,另一个是分光镜。
虽然很多情况下x(t)的函数关系被淡化了,但t对I(x)的影响对二者应当同等重要。
colindrj
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ghostermen
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今天我给客户装机也试了下,在ABS是0.0691的情况下无论我快,中,慢,最高点的ABS都是一样的,可能不一样要在ABS较高的情况下才有。
jixf_1114
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上图是某紫外说明书中的一个截图,可见HIGH RESOLUTION在正常状态下处于OFF状态,图中说此时,15个从监测器(PMT)得到的原始数据将通过一个平滑处理的方式进行平均处理后再输出,目的在于控制噪音。

1,PMT输出的原始数据是时间间隔的,比如此仪器周期为44.4ms(5o/60Hz)。当扫描速度(60nm/min)慢时,一个周期(假设为1S)内的数据所对应的波长较接近(1nm),相反则相差很大,比如扫描速度为1200nm/min,1S内的数据跨度为20nm,对于一个非常尖锐的吸收峰时,此间隔内的吸收度变化极大,如钬玻璃在361附近的吸收峰宽度约为10nm,从最高吸收到最低吸收。
如果,根据说明书的指示, 再将1S内这些数据按照原则进行平均处理(每15个数据加和,平均值作为最终值输出)。
那么,想象一下,扫描速度慢时得到的图谱更加接近于真实情况,速度快的时候高的数据被低的数据拉低了,低的被拉高了。自然得到的峰形偏低, 偏胖。这样最高吸收度是被打了折扣的。

2,在定波长361下测定吸收度时,当带宽为2nm,我们做一个假设:
有一样品在365处有锐线吸收,光源在360-370内的任意波长下强度一致,假设均为1。
当用10NM带宽测定时,通过的光强为1*(370-360),10,实际却只吸收了365处的1,透过率为90%
当用3nm测定时,通过光强度为3,同样吸收1,透过率为33.3%
以上假设只能证明带宽小时吸收度高
当同带宽定点测定于扫描进行比较时,假设扫描速度极慢甚至停止,两者肯定数据一致,当扫描速度增加吸收度降低。推测,同样带宽下,定点测定的吸收度高于扫描时相应波长下的吸收度,与LZ提供的资料相反的结论。
(注意:LZ所示测定信息中显示测定波长为360,非361)
xjf0763
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yanyanrenren
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原文由 zwyu(zwyu) 发表:
anping老师并没有给出定波长读数时的积分时间,全波长扫描也只给了扫描速度,没给出详细的积分时间和采样间隔。所以所下结论的可靠性值得怀疑。
建议补做一个实验,相同的积分时间下,不管是定波长读数,还是不同速度的全波长扫描,我猜最后的吸光值应该差别不大。(当然,此处要分别做调零/基线校正,并且注意到不同采样间隔时横坐标的准确性并适当修正之)。


对紫外不太了解,不过,我所见到的紫外机,在定波长状态下,好像没有积分时间功能吧?
zwyu
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积分时间,有的仪器叫平均时间,读数时间等等不同的叫法;太低档的仪器,如72X,可能没有这个设定。

原文由 yanyanrenren(yanyanrenren) 发表:
原文由 zwyu(zwyu) 发表:
anping老师并没有给出定波长读数时的积分时间,全波长扫描也只给了扫描速度,没给出详细的积分时间和采样间隔。所以所下结论的可靠性值得怀疑。
建议补做一个实验,相同的积分时间下,不管是定波长读数,还是不同速度的全波长扫描,我猜最后的吸光值应该差别不大。(当然,此处要分别做调零/基线校正,并且注意到不同采样间隔时横坐标的准确性并适当修正之)。


对紫外不太了解,不过,我所见到的紫外机,在定波长状态下,好像没有积分时间功能吧?
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