主题：【分享】瓦里安气相色谱维护小结

11.整理实验室。
注意事项：
1.在启动开机程序前确保相应的气体开通，在使用TCD检测器时一定要确保载气流通时间，避免因高温氧化检测器；在使用FID检测器时先通载气、空气再通氢气。严禁先开减压阀后开钢瓶阀，以免损坏电子流量计。
2.在正常使用仪器的时候，除了可以使用仪器的电源开关外请不要动面板上的任何键，以免改动仪器或分析方法参数。
3.未经许可，请不要擅自修改设置参数，以免影响分析结果。
4.在使用FID检测器时，待检测器温度升到150?C以上后打开氢气再激活PX-ON程序。在使用TCD检测器时，待机至少通载气5分钟以上（如果更换柱子时至少通10分钟以上）再激活WL-OFF，等检测器温度升到设定温度再打开WL-ON，本操作不可忽视。以免损害检测器。
5.在打开钢瓶时注意载气压力表上的“虚压”，打开仪器后几分钟内压力出现下降时，需要及时调整压力。关闭气体时，先关闭钢瓶阀等待钢瓶压力降为0时再关闭减压阀，等减压压力降为0时后，如果是氢气就启动关机程序，若是载气就及时关闭主机。（可以参考化验员读本上的操作）
6.进样时，要慢吸快排，确保没有气泡。注样时，要注意操作，小心进样针折了。
7.仪器运行时严禁打开柱温箱。平时需要打开柱温箱时，先关闭风扇再打开，关闭时别忘记打开风扇。
为了更好地使用仪器，使仪器处于最佳工作状态发挥作用，我们需要做好仪器的日常维护工作。根据本仪器的特点和使用中总结的经验，对日常维护工作作出以下建议，供大家参考：

表1 TCD和FID相关对比
　        热导检测器（TCD）        氢火焰离子化检测器（FID）
英文全称        Thermal Conductivity Detector        Flame Ionization Detector
响应类型        浓度型        质量型
噪音水平        0.005~0.01mV（氦气）        0.01~0.05pA
信号强度        mV级        V级
检测极限        0.2ppm        〈10pg/sec
检测类别        有机物、无机物，非破坏性        有机物，破坏性
线性范围        四个数量级        七个数量级
敏感度        1ug/ml——0.1ng/ml        〈2pg
响应时间        〈1 s        〈0.1 s

检测原理        两个平行的气流（样品和参考）利用其    有机物在氢焰高温下被离子化产生正离
        热导系数的差异，通过惠斯通电桥比较        子被富集在负极上产生微弱电流，被放
          两气流的阻抗。          大获得色谱信号
影响因素        气体流速、压力，温度、的变化对信号        一些官能团如羰基、羟基、卤素、胺很
        影响很大，载气类别对灵敏度影响较大        少被离子化，对水、C、S、N氧化物不灵敏
操作        保证有稳定足够的气体输出压和通气时间        保证有稳定足够的气体输出压，先                                                                      通空气
        检测器温度一般设在200~280℃，过高影响        再通氢气，结束分析时，及时关闭氢气；
注意        寿命，灯丝温度比检测器温度高50~80℃，        防止氢气积累的危险，检测器温                                                            度比柱温           
        电流等温度接近检测器设定温度再打开。        高30℃，在温度高于150℃打开电子打                                                                火装
事项        分析结束时及时关闭电流，TCD待机稳定          置，防止水凝结在检测器上。
        时间在半小时以上。检测器温度比柱温高        　
　        30~50℃，柱温不宜超过240℃。        　

仪器日常基本维护：
1,每日检查钢瓶压力供应是否足够。若存量小于500psi（即3.5Mpa）就需要更换。
2,定期更换进样器的垫片，一般1~2周换一次，根据进样次数酌情处理。更换密封垫时注意密封垫的类型：一般密封和高温密封；我们使用的是高温密封，高温密封垫的一面有一层膜，使用时带膜的面朝下；在密封时不宜拧得太紧，以免在高温情况下密封垫膨胀，不利于进样（进样针容易折）。
3,检查色谱柱是否发生漏气或者断裂。
4,开机后检查各个实际值是否能达到设定值。
5，进样前，要确保进样针洁净，以免污染进样口乃至GC系统。
6，定期检查气路是否漏气。气路接头和钢瓶阀检漏可以用肥皂水检漏；减压阀检漏可以憋压，1小时左右后观察气压是否下降明显。色谱柱检漏主要检测接头衬管处是否漏。在气路的出口放一小杯清水，将气路出口管插入其中（液面一下1cm左右），看排出的气泡是否均匀。
7，定期检查进样口、色谱柱和检测器是否被污染。可以做个空白样的流失图来观察。做流失图的操作条件：一般从50℃以10℃/min升到240℃并保持10min。柱流量设置在2ml/min。正常情况下，应该只是基线和噪音，如果出现峰，说明系统被污染，很有可能是从进样口带来的污染物。如果在正常使用状态下，色谱柱的性能开始下降，基线信号值会增加，另外，如果在很低温度下，基线信号值明显地大于初始值。那么很有可能是色谱柱和GC系统被污染。
8，通过进标准样来检测色谱柱是否需要更换。
9，新的色谱柱有良好的韧性和刚性，不易折断，经过较长时间使用以后，特别是经过多次老化以后，色谱柱就会变脆，失去韧性，易折断。

10,热导检测器的清洗方法：
将丙酮、乙醚、十氢萘等溶剂装进检测器的测量池，浸泡一段时间后（大约20分钟）后除去溶剂，这样反复操作数次直至浸泡后的溶液比较干净为止。如果选择一种溶剂不能清洗干净时，可根据沾污物的性质先选择高沸点溶剂进行浸泡清洗，然后再用低沸点的溶剂反复清洗。洗净后加热赶除溶剂，再安装到仪器上，加热检测器并通载气数小时后即可使用。
氢火焰离子化检测器的清洗方法：
当沾污不太严重时，可不必清洗，此时只需要取下色谱柱，用一根管子将进样口和检测器相连，然后通载气并将检测器的温度升到120℃以上，从进样口先注入20ul左右的蒸馏水，再用几十微升的丙酮或者氟利昂作溶剂进行清洗。在此温度下保持1~2小时后检查基线是否平稳，若不平稳可以重复以上操作或卸下来清洗。
当沾污物比较严重时，必须卸下来清洗。先卸下收集极、正极和喷嘴等，若喷嘴是石英材质，先要将其放在水中进行浸泡过夜。若喷嘴是不锈钢材质，则可以与电极等一起，先小心用细砂纸（300~400#）轻轻地打磨，再用适当的溶剂（可以浸泡在甲醇和苯1:1的溶剂中）清洗，也可以用超声波清洗器清洗，最后用甲醇洗净，放置烘箱中烘干。请勿用含有卤素元素的溶剂清洗，以免与聚四氟乙烯材料作用，导致噪音增加。洗净后的各个不见要用镊子取，勿用手摸。烘干后装配时也要小心，否则会导致再次污染。装入仪器后先通载气半小时以上后再升温点火。一般最好在120℃保持数小时后再升至工作温度。
一般情况下如操作FID时遇到尖峰噪音（基线毛刺），不提倡清洗检测器。因为清洗检测器麻烦而且很容易喷嘴折断，损失很大。因此我们一般先找其他原因，可以从以下几点考虑：
分流比是否合适 / 汽化室是否被严重污染 / 柱流失是否严重（柱子老化不够）
电流放大器不稳定 / 极化电压不稳定 / 有关信号连接接触不良 / 市电不稳定 / 接地是否正确有效 / 数据参数是否设置得当 / 气体纯度是否不够（如果用气体发生器时很容易发生这样的事情） / 色谱柱连接以后是否有严重漏气

11，清洗进样器的方法和清洗检测器的方法类似。在清洗1177型进样器时，一般石英衬管不必清洗，在非常必要时要小心清洗。
12，如果联机出现问题即工作站和仪器不能正常通讯，可能是地址丢失，可以重新建立连接，如果还不行，重开仪器建立连接（此时工作站不要关闭），再不行就检查通讯接口连接。
13，定期检查1177进样器的石英衬管是否被污染（有许多进样垫的碎屑），用优级纯丙酮清洗，不要用硬的织物擦洗，以免产生细微的划痕。再放在新的丙酮溶液中浸一刻钟左右，取出放在心相印面巾上，晾置一分钟左右，轻轻放到仪器上。清洗前可以用手接触，清洗后不可以。小心操作，以免打碎。
14，        常见问题分析表
毛细管色谱柱分析时常见问题的解决方法之一

序号        现象/问题        解决思路/方法
1        峰丢失
　        注射器有毛病        用新注射器来验证
        未接入检测器或接触不好未起作用        检查仪器面板上的相关参数
        进样温度太低        检查温度根据需要调整
        柱温箱温度太低        检查温度根据需要调整
        无载气流        检查压力和查漏
        柱断裂        如果是端口‘可以截去适当的再接上
2        前沿峰
　        柱超载        减少进样量
        两化合物共洗脱，提高灵敏度和减少进样量，是温度减低10~20℃以使峰分开
        进样冷凝        检查进样口和柱子温度
        样品分解        采用活化或者低温进样
3        拖尾峰
　        进样衬管或柱子吸附活性样品        更换衬套，不行再重新安装柱子
        柱或进样口温度太低        升温，进样口温度比沸点高25℃以上
        两化合物共洗脱，提高灵敏度和减少进样量，是温度减低10~20℃以使峰分开
        柱损坏        更换柱子
        柱子被污染        从柱进样口端截去1~2圈再重新安装

4        只有溶剂峰
　        注射器有毛病        用新注射器来验证
        载气流速不正确（太低）        检查流速，必要时调整
        柱温箱温度太高        检查温度，必要时调整
        样品太稀        注入已知浓度的样品来检查
        载气泄露        用肥皂水查漏
        柱子不能把组分从溶剂中分离        更换极性不同的柱子
        进样衬管或柱子吸附活性样品        更换衬套，不行再重新安装柱子

5        宽溶剂峰　        由于柱子安装不当，产生死体积        重新安装柱子        进样技术差（进样太慢）        采用快速平稳进样        进样口温度太低        提高进样口温度        样品溶剂和检测相互相影响        更换样品溶剂        柱内残留样品溶剂        更换样品溶剂        隔垫吹扫不当        调整或清洗        分流比不正确（排气流速不足）        调整流速6        假峰　        柱子吸附样品随后解吸        更换衬管或者重新安装柱子        注射器污染        用新注射器注样测试        进样量太大        减少进样量        进样技术差（进样太慢）        采用快速平稳进样7        过去工作良好的柱子出现未分辨峰　        柱温不对        检查并调整温度        不正确的载气流速        检查并调整流速        进样技术差（进样太慢）        采用快速平稳进样        柱和衬套被污染        更换衬管或者重新安装柱子        进样量太大        减少进样量8        基线不规则或不稳定　        检测器或进样器被污染        清洗检测器或进样器        载气泄露        查漏        载气控制不协调        检查气源压力，是否需要更换        载气有杂质或者歧路被污染        更换气瓶或增加气体净化装置        检测器出毛病        参考说明书检查，联系技术工程师        载气流失超标，不在仪器范围内        测流量，验证相关指标        进样口隔垫流失        老化或更换垫片9        同一根柱子保留时间不一致　        柱温过高或过低            检查并调整        载气流速过高或过低          检查并调整        柱子被污染或被损坏          重新老化柱子或更换新柱子        样品超载                    减少进样量        进样器垫片或柱子有泄露    检查并修复        载气控制不协调              检查气源压力，是否需要更换毛细管色谱柱分析时常见问题的解决方法之二序号        现象/问题

解决思路/方法1        所有组分峰变小　        进样针有缺陷        使用新针验证        进样后漏液        判断漏夜点，维修        载气流量过大：分流比过大        调整气体流量和分流比        物质分子量过大，低挥发样品时样品        提高进样器和柱子温度        的汽化温度过低，柱温过低        （主要是柱子的最高温度）        不分流进样或分流阀关闭过快        调节分流设置        检测器和样品不匹配        调整样品的浓度和选择合适的溶剂        样品的挥发        2        峰伸舌　        较多因为柱子过载        减小进样量，必要时可能需要                更换大容量的柱子：提高进样                器和柱子的温度，增大气体流速3        峰的重复性不好　        进样水平不高，重复性差        提高进样水平或自动进样        其他峰（大峰或杂质峰）引起的干扰        洗净进样针或调整流量和柱温        基线干扰，仪器的测试条件有变化        参数标准化，规范化4        负峰　        检测器信号采集的极性接反了        调整信号采集极性        TCD中样品的热导系数大于载气热导系数        同上5        样品的检测灵敏度下降　        色谱柱或衬管被污染，使活性物质灵敏度下降        清洗衬管（用优级纯甲醇）或重装柱子        进样时样品渗漏（对易挥发物质容易发生）        检查渗漏点（可能是垫片太松）        在分流汽化进样中柱子的初始温度过高，致使样品        使用低于样品的初始温度，        汽化后扩散加剧，导致低沸点样品灵敏度下降        使用高沸点样品6        峰分叉　        进样过快 不稳定形成二次进样        练习进样水平        色谱柱安装失败        重新安装色谱柱        不分流进样或柱头进样，样品和溶剂的混合        使用相同的溶剂        柱子温度发生波动        修理控温系统        不分流进样量大，时间长。希望用“溶剂效应”谱带        在柱子前端安装处去掉5米的未覆盖固定        浓缩时，溶剂的固定相湿润性差，溶剂在柱子中形成                几米长的厚度不等的破坏性的溶剂带，破坏正常溶剂        液的毛细管柱，再重新安装柱子        浓缩，使峰拉宽分叉