主题:【第三届原创参赛】对纺织品水萃取液pH值差异指数的讨论

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dahua1981
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对纺织品水萃取液pH值差异指数的讨论
摘要
: 本文分析和讨论了纺织品水萃取液pH值差异指数测定过程的异常现象,并分析了其可能的原因。


关键词: 纺织品; pH值;差异指数

Abstract: The paper analyzed and discussed the abnormal phenomenon of different index that occured during the determination of pH value of textiles of aqueous extract, and analyzed its possible reasons.

1 前言

GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》对纺织产品水萃取液pH 值在安全方面提出了最基本的技术要求1, 且根据不同的产品安全类别给出了具体的限定范围:婴幼儿用为pH4.07.5;直接与皮肤接触为pH4.07.5;不直接与皮肤接触为4.09.0。原方法标准GB/T 7573-20022 规定若所测得的pH值小于3或大于9时,可按标准规定的方法测定其差异指数,而于200911开始实施的新标准GB/T 7573-20093中则取消了差异指数这一章。

由于一般有机物的酸碱度都接近中性,因此当测得的萃取液pH值小于3或大于9时,可能是由于样品受到强酸或强碱污染造成的,故须将被测溶液稀释10倍后再次测定其pH值,所得数据与原萃取液的pH值之间的差值被定义为差异指数。按规定,差异指数不得大于1;若差异指数较高,表明样品含有强酸或强碱且又未经弱酸或弱碱中和。

在平时的试验过程中作者发现,在按标准规定的方法测试差异指数时,有时候会碰到大于1的异常现象。为此,作者有目的的选取了10pH值大于9的面料,按GB/T 7573-2002 规定的方法测定了其差异指数,并结合自身的知识和经验对出现的异常现象作出了解释,希望能和各位同行共同交流学习。

2. 试验材料及试剂

2.1 试验仪器和试剂

PB-10pHSHA-CA型恒温水浴振荡器具塞三角烧瓶(250mL)等。

三级水,KCl(分析纯),缓冲溶液(pH4.00 pH7.00pH9.18,均为上海三信仪表厂生产)。

2.2 样品选择

作者选择了10pH值大于9的印染布料,所选试验样品见表1

1试验样品列表

样品序号

名称

1

学生服

2

牛仔裤

3

粘胶毛巾

4

涤棉混纺印染布

5

纯棉毛巾

6

老粗布

7

床单

8

枕巾

9

被罩

10

棉色织布



2.3 样品制备

GB/T7573-2002 《纺织品水萃取液pH值的测定》规定处理样品。

2.4 试验方法

10ml 萃取液与100ml烧杯中,加入90ml超纯水稀释至100ml,按GB/T7573-2002 《纺织品水萃取液pH值的测定》规定的测定方法测定稀释液的pH值,并与稀释前萃取液的pH值相减即为该萃取液的差异指数。

3 结果与讨论

3.1 试验结果

1不同印染布料水萃取液的差异指数

  GB/T7573-2002 《纺织品水萃取液pH值的测定》规定的方法测定了所选取的10种印染布料的差异指数,结果表2

不同印染布料水萃取液的差异指数

试样编号

稀释前pH

稀释后pH

差异指数

1

9.50

8.50

1.00

2

9.25

8.50

0.75

3

9.10

8.30

0.80

4

9.30

7.80

1.50

5

9.85

8.25

1.60

6

9.90

8.50

1.40

7

9.75

9.10

0.65

8

9.55

8.80

0.75

9

9.15

8.65

0.50

10

9.60

8.80

0.80



由表2可以看出,12378910号样品的差异指数小于1,而1456号样品的差异指数大于1。从理论上讲,即使是完全电离的强酸强碱盐稀释10倍后的差异指数才有可能等于1,而1456号样品的差异指数大于1在理论上是讲不通的。作者为了验证这种情况是不是试验操作误差而引起的,对上述三个样品进行了再次测定,结果如表3,差异指数仍然大于1

异常布料水萃取液的差异指数

试样编号

稀释前pH

稀释后pH

差异指数

1

9.51

8.49

1.02

4

9.20

7.90

1.30

5

9.90

8.50

1.40

6

9.75

8.35

1.40



2不同印染布料KCl萃取液的差异指数

新标准中规定萃取介质除了三级水外,还可以选用0.1mol/LKCl溶液,对于前面选取的10块布料作者又用0.1mol/LKCl溶液重新测定了它们的pH值,对于大于9的样品也按GB/T7573-2002中的方法测定了它们的差异指数,测试结果见表4

不同印染布料的差异指数

试样编号

稀释前pH

稀释后pH

差异指数

1

9.06

8.78

0.28

2

8.67

/

/

3

8.96

/

/

4

9.02

8.59

0.43

5

9.46

8.75

0.71

6

9.79

9.20

0.59

7

9.25

9.05

0.20

8

9.15

8.86

0.29

9

8.69

/

/

10

9.24

8.84

0.40



由表4可知,用0.1mol/LKCl溶液作萃取介质所测得结果要比以水作萃取介质测得的结果要低。239号样品由上面的不合格变成了现在的合格。而其余样品的pH值仍然大于9,但是按同样的方法所测得差异指数却都小于1。而且作者在试验中还发现0.1mol/LKCl溶液作萃取介质比水读数更容易稳定,且具有更好的重现性和稳定性。对于氯化钾溶液所测的结果偏低,可以从pH的定义方面加以解释

pH = - lgαH+= -lgγ·C H+

式中αH+是溶液中氢离子的活度,γ为活度系数,C H+为氢离子浓度。

pH电极是对氢离子活度具有高选择性响应的离子选择性电极,因为氯化钾溶液比水含有更高的离子浓度,因此它的活度系数要大于水,即γ值更大,通过公式可以看出在氢离子浓度相同的条件下pH值与γ值成反比,即γ值越大,pH值越小。这样就很容易理解两种萃取介质所测pH值的差异了。

3.2讨论

按常理分析,差异指数大于1是不可能的。这可能与萃取液的复杂体系有关,作者认为原因可能有以下几种:

稀释前测的pH值不是其真实的pH值。纺织品水萃取pH值的变化主要源于经过染整等一系列前处理工艺后残余物质。对于仅有微量残留的不定量酸碱性物质和盐类的纺织品样品,由于其水萃取液中可导电的离子数较少,溶液电阻值较高,液接界电位不稳定导致pH值响应缓慢,示值漂移大。这是造成目前实验室测试纺织品水萃取液pH值稳定性差、准确性低、重现性差的主要原因之一。

pH计灵敏度不好,对于这种低离子强度体系的感应性较差,导致测量产生的误差。

测量时间太长。造成稀释液会吸收空气中的二氧化碳等酸性气体,使体系pH值降低,从而使该体系的差异指数出现大于1的情况。

4 结论

总之,影响差异指数的因素很多,且很多情况下无法解释,此外,差异指数并不能保证结果的准确性,因此,取消也是合理的。从作者选取的样品测试结果来看,用0.1mol/LKCl溶液作萃取介质所测得差异指数就没有大于1的异常现象出现,虽然无法证明是否适合所有的样品,但是作者认为用氯化钾溶液所测得结果具有更高的准确性和可信度。



参考文献

[1] GB 18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》.

[2] GB/T7573-2002 《纺织品 水萃取液pH值的测定》.

[3] GB/T7573-2009 《纺织品 水萃取液pH值的测定》.
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的确是这样的,用了KCl萃取液后重复性,稳定性好很多。
现在很多服装厂、供应商和检测机构测量出的pH都不一致的,有些差1-2pH。就是因为水质不一样,而且低离子高电阻的溶液造成测量不稳定,其实大家都不能保证准确性。
2009的标准新增加了KCl萃取液,能够明显的改善这个问题,但事实上绝大多数的纺织企业还在用2002的标准,而且标准也未强制要用KCl萃取液,所以很多企业对pH的测量还是有很多的问题。

qiuxingwei
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其实标准里体现的一个问题,既然KCl萃取液能解决问题,但是为什么不用呢?
ljy3515
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dahua1981
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jqhmts
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我们现在还是一直用水来萃取。结果有时很稳定,有时不稳定。原来是萃取液的原因!
nt315
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dahua1981  在这又见到你了
谢谢您的美文 

关于差异指数  目前的标准中已经取消(正如您的表述  取消它是合理的)
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2011/2/17 10:11:28 Last edit by nt315
未来的元帅
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根据标准水和KCL都可以用来测试,是不是只要其中一种介质的PH符合法规要求就算合格??
dahua1981
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