主题：离子色谱抑制技术大解密

大家知道Kohlraush，s定律表明在稀溶液中溶液的电导率是溶液中每个离子电导率乘以它们各自的离子浓度之和。也就是说溶液的电导率直接与离子浓度成比例。简单地说，在整个溶液中每种离子的电导率对整个溶液的电导率的贡献中与其他离子无关。   
Equivalent Conductances, 25°C
Cations        Anions   
H+    350    OH-     198
Li+    39    F-    55
Na+    50    Cl-    76
K+    74    Br-    78
NH4+    73    NO3-    71
Mg2+    53    PO43-    80
Ca2+    60    SO42-    80
抑制是通过弱酸和弱碱盐的离子交换中和作用。抑制的结果是：1）降低流动相的背景电导值，2）增加被测物的响应值。化学抑制的结果是改善被测物的灵敏度和检测限。例如，在常见阴离子分析中，以Na2CO3/NaHCO3 为淋洗液，Cl- 以盐的形式存在。NaCl的总的电导是126μS（50uS/cm Na++76uS/cm Cl-）。在抑制器中，盐经过离子交换后，待测离子Cl-变为强酸，其电导值为426μS（350μS/cm H+ +76μS/cm Cl-）。
抑制器的发展史:
1975年美国戴安公司第一个生产的化学抑制器是树脂填充抑制装置。但是为了重复使用需要经常离线再生,使用复杂。而且抑制容量的大小和树脂填充死体积是一对永远无法解决矛盾。更无法满足梯度淋洗对抑制器的要求。

1981年，美国戴安公司使用纤维薄膜抑制器。其明显的优点是连续再生。这种抑制技术的缺点是较低的抑制容量和机械脆性。

1985年美国戴安公司首次引入微膜技术，化学抑制器的发展又进入了另一个发展阶段。使用一种非常薄而耐用的膜，这种抑制器不仅可以连续抑制，而且具有很高的抑制容量，能够满足梯度洗脱和等度洗脱的要求。

1995年美国戴安公司生产自动再生抑制器（SRS）。SRS是第一个利用水的电化学反应产生氢和氢氧根离子，因此不再需要再生硫酸液。在自动再生抑制器中，阴极和阳极之间施加一个直流电流，在施加电场下，在阳极水被氧化产生H+和氧气，同时在阴极水被还原为OH-和氢气。抑制器产生的氢离子和氢氧根离子用于抑制背景电导。连续抑制较非连续抑制具有以下几处优点：无需周期性再生；稳定的基线；样品分析重复性好；易于操作免维护；适于常规梯度分析；可与高容量的柱子相匹配；体积小结构简单；使用成本低。
所以至今为止离子色谱抑制器的发展史就是美国戴安公司的发展史。

因为国际专利技术的保护，直到1995年戴安公司的1985年申请的第一代填充柱抑制器技术才过专利保护期，所以其他离子色谱的生产厂家---瑞士万通，美国的ALLTECH，日本岛津等公司才第一次能够使用这项柱抑制技术。但是因为美国戴安公司的先进的膜抑制技术的国际专利保护期还未到，所以最先进的抑制技术目前仍然被美国戴安公司控制。其他公司只能使用十几年前的过期技术加以重新包装（号称新技术），以吸引用户，勉强生存。

瑞士万通的抑制器使用三根填充柱抑制器。每一个柱使用二小时不断切换使用。这种抑制器的问题很多：首先技术落后；因为使用三根柱，无法保证重复性；抑制容量低（因为受死体积的限制而无法增加填料以提高交换容量），无法同高容量分析柱配合使用，无法使用梯度，无法使用强酸碱淋洗液；须使用外加琉酸再生（使用另外一个蠕动泵加琉酸，经常因泵上的硅胶管损坏而无法使用）；抑制内部有许多切换阀和管路使得结构十分复杂，操作困难，易漏水；使用成本高（填充柱须不断更换，蠕动泵硅胶管须经常更换）；抑制柱会因样品的复杂而污染，清洗困难；抗氧化性差；有机相兼容性差。

美国ALLTECH生产的抑制器，原理同万通的差不多同是填充柱方式，相对比万通的先进。因为ALLTECH使用电解技术无须外加硫酸。但的问题是抑制容量很低，无法满足分析复杂样品的要求，使用一段时间须用硫酸活化；而且画蛇添足地加了一套脱气泵，使得内部管路有6米长，几十个连接头，结构更复杂，经常因接头问题而漏水，因管道堵塞而无法使用；

其它厂家生产的抑制器同以上二家大同小意, 不在重复.
最后还有一点要指出: 离子色谱阳离子抑制器, 因其技术要求更高, 目前也只有美国戴安公司有能力生产，其他公司还没有掌握此技术。所以我们经常会发现万通公司，在对用户宣传时阴离子推荐用抑制器，而阳离子却建议不使用抑制器，明白人一眼就可以发现是为何----技不如人！！！！

所以众观所有，目前只有美国戴安公司的微膜抑制技术一枝独秀。