主题：【第三次原创大赛】手性色谱柱在手性异构体拆分中的应用实例

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发表于：2010/11/28 21:49:59 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

手性色谱柱在手性异构体拆分中的应用实例

手性是自然界的一种普遍现象，构成生物体的基本物质如氨基酸、糖类等都是手性分子。手性分子的重要性不仅表现在与生物相关的领域，在功能材料领域，如液晶、非线性光学材料、导电高分子方面也显示出诱人前景。随着对手性分子认识的不断深入，人们对单一手性物质的需求量越来越大，对其纯度的要求也越来越高。单一手性物质的获得方法大致有以下三种：①手性源合成法。②不对称合成法。③外消旋体拆分法。那么外消旋体的拆分方法主要有1 机械拆分法 2 化学拆分法3 生物化学拆分法4 色谱拆分法5 萃取拆分法6 膜拆分法，等。这里介绍的是色谱拆分法，各种色谱技术均可用于手性拆分。可以将外消旋体与手性试剂作用生成非对映异构体，用普通的色谱技术拆分；也可以使用手性流动相或手性固定相进行拆分，而以后者最为简便、廉价，下面介绍的实例也是后者。

仪器
高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱仪[/url]（安捷伦1200型）,Waters600.

试剂

甲醇（色谱级），重蒸水，乙腈（色谱级）

手性柱为CHIRALPAK^RAD-RH

Column Size 150×4.6mm

C18柱为依利特分析柱，

Column Size 250×4.6mm

下图为样品1的分析图谱，

分析条件：C18柱为依利特分析柱，Column Size 250×4.6mm，甲醇：水 50：50，柱温25度。

显而易见，为一单一化合物，即而测试核磁共振谱，经解析为一含手性中心的化合物，其为R型还是S型，亦或是R型和S型共同存在，无从得知。
于是我们决定用手性色谱柱进行分析，旨在判断是否为混合物。
分析条件
手性柱为CHIRALPAK^RAD-RHColumn Size 150×4.6mm ，已腈：水 30：70，柱温 25度（波长280）
分析图谱如下

结果显而易见，为两种异构体的混合物，其量比大约3：2。
经过对样品1进行分析的结果，我们对样品2也进行了同样分析。其分析图谱如下：
分析条件：C18柱为依利特分析柱，Column Size 250×4.6mm，甲醇：水 50：50，柱温25度。

经核磁图谱解析仍为一手性化合物，于是进行了手性柱色谱分析。
分析条件
手性柱为CHIRALPAK^RAD-RHColumn Size 150×4.6mm ，已腈：水 40：60，柱温 25度（波长280）
图谱如下：

分析结果显示样品2为一混合物，其量比约为3：1

结论：我们在得知样品为一手性化合物时，为确定其是否为一异构体混合物，对其进行了手性柱色谱分析，结果显示为混合物，我们进而对其进行了累计制备，分别得到了R型和S型单体，也是实验室对手性拆分的成功实例。
最后，补充一句，次此实验所用手性柱在保养方面与一般的色谱柱还是有些差别的，其最后保存在40%的已腈水中，避免以高浓度的有机溶剂冲洗洗柱子。

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