主题：【讨论】各位帮忙看看这个如何解释。

楼主的这个问题其实是一个比较复杂的多重平衡的问题，不能简单地从两个平衡常数来判断是或否。正如，谁都知道：硫酸钡是酸碱不溶（王水也不溶），但定性实验中，却可以用饱和碳酸钠来加热处理几次，就可以将硫酸钡转化为碳酸钡，然后用盐酸、醋酸来溶解。这是平衡移动的原理，也是把“不可为”变成可为的案例。

    本例中，会不会生成碳酸钙沉淀，这需要定量计算，沉淀与否的判断依据是溶度积规则，当酸碱平衡时，因为CO₂为少量，次氯酸钙为大量，反应中要生成少量的HClO，剩余大量的ClO^-，故本例中的PH值主要由次氯酸-次氯酸根缓冲溶液体系控制，如果溶液中的碳酸根浓度与钙离子浓度大于Ksp，则沉淀，反之则否。显然，这里的少量CO₂是需要有个范围的，不然无法计算和判断。

    本例的复杂性在于，沉淀与否不但决定于CO₂和ClO^-的原浓度，还决定于反应后溶液的PH值，而PH值的计算又与溶液的两个弱酸体系的相互转化与平衡分布有关，与沉淀溶解平衡的酸效应有关。下面是一种近似计算和判断：
    为了计算的方便，先用0.10M NaClO + 0.001M CO₂ 混合液来讨论，最终求得CO₃^2-平衡浓度后，再换为0.050MCa(ClO)₂,再用Ksp来判断沉淀与否。
    （1）反应体系中酸碱主要存在形式的判断（暂时不考虑沉淀与否）
    假定CO₂只生成HCO₃^-，对于0.0010M的CO₂，PH＝8.3
    次氯酸根与CO₂反应后，生成了0.0010M的 HClO，同时剩下0.0990M的ClO^-，构成了缓冲溶液，作近似计算，PH＝9.53
    比较两个PH值知（8.3与9.53），HCO₃^-还应该有部分转化成CO₃^2-，当然，整个溶液的PH值会随之降低一点。
    （2）计算方法
    已设CO₂为0.0010M，它的量为次氯酸钠的1/100，后续再部分转化为CO₃^2-后，对整个溶液的PH影响不大，假定仍为PH＝9.53。
    这样，我们可以根据指定的PH值来计算该条件下，对于总浓度为0.0010M CO₂，平衡时应该含多大浓度的CO₃^2-.
    用分布分数计算得
    [CO₃^2-]=0.0010×δ(CO₃^2-)＝1.3×10^-4M

    将次氯酸钠换为0.050M的次氯酸钙（次氯酸根浓度仍为0.10M），含0.050M钙离子，碳酸钙的Ksp＝2.9×10^-9，
    显然，0.050×0.00013>>Ksp
    可见，会有沉淀的。
    （如果生成的HCO₃^-部分转化为CO₃^2-时，也考虑ClO^-部分转化为HClO，精确计算PH值的话，缓冲溶液PH的计算会复杂一点，但因是缓冲溶液，且碳酸氢根的浓度本来就很小，PH降低不大，因此，这里的PH值仍用9.53，这是合理的）
    （3）更少量CO₂的计算
    仍假定含0.10MClO^-，如果CO₂浓度更低，它对次氯酸钙原溶液的PH值已几乎没影响了，则可以计算出该次氯酸钙的PH＝10.4（按一元弱碱计算，质子理论中的弱碱），在这个PH条件下，碳酸根的分布分数值为0.54，在碳酸盐体系中已占“半壁江山”了，CO₂不沉淀的浓度阈值是：1.07×10^-7M
    看来资料上的结论是正确的。

    附：有关的计算公式


   

楼上的详细啊