此外我们还发现,当四面体密堆相的畴结构小到纳米尺寸时,电子衍射图中竟没有显示周期晶体结构的二维周期衍射点列,所有衍射斑点都呈五重旋转对称,因此它们的分布也是非周期性的。这一现象引起我们很大的兴趣。将这些合金相熔化后再急冷凝固,会不会得到单个的五角反棱柱呢?为此,最好选一种既与四面体密堆相的成分相近又有生成非晶倾向的合金。我就此事与当时正在做非晶态晶化的吴玉琨和黑祖昆讨论,并参考一篇Rong Wang(不是我的研究生王蓉)撰写的论文,其中有Ti2Ni,NiMo,NiNb生成非晶的倾向比较强的报道,当即决定选用Ti2Ni,NiMo, NiNb及NiZr合金做这个实验。当时张泽正在做(Ti,V)3Ni长周期结构的硕士学位论文,由他做(Ti,V)2Ni合金急冷凝固的研究,蒋维吉做 NiZr等合金急冷凝固的研究。到了1984年底,张泽先后得到(Ti0。9Vo。1)2Ni及Ti2Ni 的五重旋转非周期电子衍射图,与我们预期相符。蒋维吉也得到了一种五重旋转对称的电子衍射图,但高分辨电子显微像指出它是正交NiZr相的五重旋转孪晶。
1985年初张泽去上海硅酸盐研究所做大角度倾转电子衍射实验,除了得到五重对称电子衍射图外,还得到了三重及二重对称电子衍射图,这些轴之间的夹角关系符合二十面体对称。就在这个时候(3月13日),我在北京钢铁学院的研究生邹进寄来Shechtman等在1984年11月12日在《物理评论快报》上发表的论文"一种具有长程取向序而无周期对称性的金属相"的复制件。这篇文章中叙述的合金是A1-16原子%Mn,急冷凝固后给出五重、三重、二重电子衍射图,而这些五重轴、三重轴、二重轴间的角度关系满足二十面体点群235的要求。稍后,这种金属相就被 命名为准晶体(Quasiperiodic Crysta1),简称准晶(Quasicrystal)。显然,Shechtman等与我们做的是同一类实验,他们用的是A1-Mn合金,我们用的是 Ti-V-Ni合金,他们发表在前,我们发表在后。事后我才知道,Shechtman在1982年为了发展高强度铝合金,采用急冷凝固的工艺迫使更多的锰固溶在铝中(锰在5000C时在铝中的固溶度仅为0.2原子%)。那时他就得到了五重对称电子衍射图,为此,他请教了冶金学权威J.W.Cahn,得到的答复是这是五重孪晶的复合电子衍射图。Shechtman没有被说服,继续做细致的电镜实验才在1984年肯定它是二十面体准晶。当然,我们的Ti-V- Ni二十面体准晶是独立的发现,并且是首次在Ti合金中的发现。
值得指出的是,我们发现Ti -V-Ni准晶的过程中并没受到五重孪晶这种想法的干扰,因为蒋维吉同时已经得到NiZr五重孪晶,它的高分辨像与张泽得到的Ti-V-Ni准晶的高分辨像(经邹本三同志做过图像处理)不一样。前者显示取向差为720的5个二维周期分布的像点,后者是呈五重旋转对称的非周期分布的像点。我们写了"一种新的具有m3 5对称的二十面体相",和"急冷NiZr合金的十重孪晶"两篇简报在1985年的同一期Phi1osophica1 Magazine A中刊出。两相对应,说服力很强。Shechtman的合作者Gratias称我们的Ti-V-Ni准晶为中国相(China Phase),并邀请我去参加他在法国组织的第一届国际准晶会议,我在会议中的报告题目是"From Frank-Kasper Phases to Quasicrystal",说明我们的准晶是研究四面体密堆合金相的直接结果,同时指出准晶与四面体密堆合金相都是由二十面体原子团簇构成的,只不过它们在准晶中呈非周期排列,而在四面体密堆合金相中呈三维周期性排列。后来的工作证明这个观点是正确的。
在准晶取得突破后,我的研究工作就逐渐集中到这个方面来,并且取得一些在国际上有影响的结果。王宁、曹巍等分别在Cr -Ni-Si和Mn-Si合金中首先发现八重旋转对称二维准晶,它们都与具有β-Mn结构的合金相共存。我们在1984年底写就的"正空间与倒空间中的五重对称",一文中已明确指出,既然Laves相、μ相中的二十面体原子团簇可以给出五重对称衍射图,sigma相中的二十四面体原子团簇(六角反棱柱)应能给出六重(或十二重)对称衍射图。在这之后。Ishimasa等首先在Cr-Ni合金中发现十二重旋转对称准晶,陈焕等接着在V-Ni-Si合金中发现十二重旋转对称准晶与sigma相共存。何伦雄、李兴中、张泽、吴玉琨等首先发现A1-Co-Cu稳定的十重旋转对称二维准晶以及一维准晶。张洪等用相位子理论分析了十重旋转对称二维准晶转变为一维准晶和晶体相之间的晶体学关系,找出这些晶体相的点阵常数规律。董闯等在Ti2Fe合金中发现二十面体准晶与 α-(TiFeSi)相共存。此外,我们还在A1-Pt族金属(Ru,0s, Rh,Ir)二元合金中发现一些十重对称二维准晶。第二届国际准晶会议得以在1987年夏在北京召开,从一个侧面说明我们的准晶研究在那时已经得到国际上的承认。