主题：【讨论】标准曲线法与标准加入法测量对比

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
      大家好，今天我配了两个标液一个是10ppb的铅  一个是50ppb的铅，做了一下标准曲线法和标准加入法的对比。
    试验一：我用50ppb的铅 做了一条标准曲线 15 ，20，30，40，50做了一标准曲线，相关系数0.999
                    测量10ppb的铅，得到的结果是11.2ppb
    试验二：我用50ppb的铅当成储备液，把10ppb的铅当成未知样品，进行标准加入法测量，做了三个点，第一个点加入10ppb，第二个点加入20ppb，第 三个点加入了30ppb，相关系数是0.9989，得到的blank（就是10ppb的样品）结果是9.1ppb
    试验三：我用50ppb的铅当成储备液，把10ppb的铅当成未知样品，进行标准加入法测量，做了五个点，第一个点加入10ppb，第二个点加入20ppb，第三个点加入30ppb，第四个点加入40ppb，第五个点加入50ppb，相关系数是0.999，得到的blank（就是10ppb的样品）结果是10.1ppb

备注：试验一样品取20微升，稀释液10微升，基体改性剂5微升
            试验二和试验三样品取10微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升。

问题一：标准加入法和标准曲线法测同一个样出现了三个不同的结果（9.1，10.1，11.2），是什么原因造成的？
              标准加入法应该至少做多少个点才比较合适？是不是点越多越好？
              标准加入法的相关系数是不是要一般要达到多少才可以出数据？不确定度如何评估？
              这几个数据是不是都是正常的？

对于试验一的数据，我怀疑是不是标曲的问题，第一个点15是不是有点偏高？不过要标准自动取样器不少与五微升，所以第一个点也只能取15ppb，由于不是落在中心，所以结果的偏差比较大？

原文由 yzguo(yzguo) 发表:

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
      大家好，今天我配了两个标液一个是10ppb的铅  一个是50ppb的铅，做了一下标准曲线法和标准加入法的对比。
    试验一：我用50ppb的铅 做了一条标准曲线 15 ，20，30，40，50做了一标准曲线，相关系数0.999
                    测量10ppb的铅，得到的结果是11.2ppb
    试验二：我用50ppb的铅当成储备液，把10ppb的铅当成未知样品，进行标准加入法测量，做了三个点，第一个点加入10ppb，第二个点加入20ppb，第 三个点加入了30ppb，相关系数是0.9989，得到的blank（就是10ppb的样品）结果是9.1ppb
    试验三：我用50ppb的铅当成储备液，把10ppb的铅当成未知样品，进行标准加入法测量，做了五个点，第一个点加入10ppb，第二个点加入20ppb，第三个点加入30ppb，第四个点加入40ppb，第五个点加入50ppb，相关系数是0.999，得到的blank（就是10ppb的样品）结果是10.1ppb

备注：试验一样品取20微升，稀释液10微升，基体改性剂5微升
            试验二和试验三样品取10微升，稀释液取10微升，基体改性剂取5微升。

问题一：标准加入法和标准曲线法测同一个样出现了三个不同的结果（9.1，10.1，11.2），是什么原因造成的？
              标准加入法应该至少做多少个点才比较合适？是不是点越多越好？
              标准加入法的相关系数是不是要一般要达到多少才可以出数据？不确定度如何评估？
              这几个数据是不是都是正常的？

对于试验一的数据，我怀疑是不是标曲的问题，第一个点15是不是有点偏高？不过要标准自动取样器不少与五微升，所以第一个点也只能取15ppb，由于不是落在中心，所以结果的偏差比较大？

试验一：未将样品浓度包含在标准曲线内，所以偏差大。
试验二：三个浓度点，较少，结果偏差较大。
试验三：结果准确度高。

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
其实我也感觉可能是这些原因，就是想问问，标准加入法至少要取多少个点？是不是越多越好(这里还要考虑到吸光度的问题，超过0.5，塞曼扣背景就不准了，不过如果吸光度允许是不是应该越多越好？还是太多反而不大准确？)？相关系数应该要多少以上置信度才比较高（因为是标液做的实验，不会存在什么复杂基体的干扰之类的，实际样品基体复杂要考虑，所以相关系数至少要多少才能出报告？）

原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
石墨炉0.2~0.5A应该太大了，R=995是对于标准曲线法而言吧？（不过标准曲线法我一般也是做到0.999的），标准加入法也是0.995？

原文由 wmj31(wmj31) 发表:
忘了说了，标准加入法一定要用线性拟合。要用标准加入法要满足三个条件，一是校正曲线必须是线性的。二，干扰是固定的，即干扰效应的大小只取决于干扰组分的绝对量。三，忘了。不好意思哈。