主题:【分享】【清华大学】水环境处理 讲义 NO 10

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第十章 膜技术(membrane technologies)

1 概述





一、定义

在某种推动力的作用下,利用某种隔膜特定的透过性能,使溶质或溶剂分离的方法称为膜分离。

分离溶质时一般叫渗析;分离溶剂时一般叫渗透。



二、分类与特点

根据推动力的不同,膜分离有下列几种:

  浓度差:扩散渗析

  电位差:电渗析

  压力差:反渗透(RO, reverse osmosis)MW<100, 0.2-0.3nm, 2 – 3 A0

          纳滤(NF, nanofiltration)MW: 100-1000, 0.5-5 nm

          超滤(UF, ultrafiltration)MW: 1000—百万, 5 nm-0.2mm

          微滤(MF, microfiltration)0.2-1 mm

(1A0=10-8 cm, 1m =10-4cm,  1nm=10-7cm)

膜分离的特点:

可在一般温度下操作,没有相变;

浓缩分离同时进行;

不需投加其他物质,不改变分离物质的性质;

适应性强,运行稳定。



2 电渗析



一、            原理

在直流电场作用下,利用阴、阳离子交换膜对溶液中的阴、阳离子的选择透过性,分离溶质和水。

阴膜只让阴离子通过;阳膜只让阳离子通过。



阴极:

  还原反应:2H 2e H2

  阴极室溶液呈碱性,结垢

阳极

  氧化反应:4OH O2↑+2H2O 4e

  或      2Cl-Cl2+2e

  阳极室溶液呈酸性,腐蚀



特点:只能将电解质从溶液中分离出去。不能去除有机物等。



二、离子交换膜

离子交换树脂:树脂与离子之间发生交换反应

离子交换膜:对溶液中的离子具有选择透过的特性



按其结构分为:异相膜、均相膜。

异相膜:离子交换树脂磨成粉末,加入粘合剂,滚压在纤维网上。

均相膜:离子及交换树脂的母体材料制成连续的膜状物,作为底膜,然后在上面嵌接上活性基团。



按离子选择性分:

阳离子交换膜(一般为聚苯乙烯磺酸型):RSO3H,在水中电离后,呈负电性

阴离子交换膜(聚苯乙烯季胺型):RCH2 NCH33OH,电离后,呈正电性



离子交换膜选择透过性主要是由于:

  1)膜的孔隙结构;2)活性交换基团的作用。



离子交换膜是电渗析的关键部分,良好的电渗析应:1)高的离子选择性;2)渗水性差;3)导电性好;4〕化学稳定性和机械强度



三、关键设备

如图

电渗析可分为三部分:极区、膜堆和紧固部分

极区:常用的电极有不锈钢、石墨等

膜对:一对阴、阳膜和一对浓、淡水隔板交替排列,组成的最基本脱盐单元

膜堆:若干膜对的集合体

一级:一对正、负极之间的膜堆

一段:具有同一水流方向的并联膜堆

增加段数:加长水的流程长度,增加脱盐效率。

增加膜对数:提高水处理量

增加级数:降低两个电极之间的电压



四、电流效率与极限电流密度

1.电流效率

  η=实际去除的盐量m1/理论去除量m2 ´100%

m1q(C1-C2) t MB /1000

q:一个淡室的出水量, L/s

  C1C2:进出水含盐量, mmol/L

  t:通电时间, s

  MB:物质的摩尔质量

  依据法拉第定律:m2=I t MB/F

  F:法拉第常数  I:电流强度,A



2.极限电流密度

  如果电流密度过大――发生浓差极化现象

  电流传导靠Na Cl

  电流总量=Cl电量+Na+电量

  Cl电迁移数(总电量中所占比例)=0.5

  Na+电迁移数(总电量中所占比例)=0.5

  但在阴膜中,由于钠离子不能通过,氯离子的迁移数为1,为此补充此差需要动用边界层中的氯离子,致使边界层与主流层之间存在浓度差。

当电流密度i过大时,C’趋于0,水分子开始电离,参加迁移,此时发生浓差极化现象

―――――极限电流密度



极限电流密度的确定:电压-电流法



极化与结垢:

极化现象主要发生在阳膜的淡室一侧,沉淀主要发生在阴膜浓室一侧。

防止措施:1)极限电流法,在极限电流的7090%下运行;

2)倒换电极;3)定期酸洗
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五.应用

1)海水或苦咸水(小于10/L)淡化;

2)自来水脱盐制取初级纯水;

3)电渗析与离子交换组合制取高纯水;

4)废液的处理回收(可以与电极反应联合进行)

如酸洗废水回收硫酸和铁,芒硝回收硫酸和碱





3 扩散渗析





高浓度溶液中的溶质透过隔膜向低浓度溶液中迁移的过程,浓度差为推动力。

采用离子交换膜:阴膜。主要用于回收酸,碱。但不能将它们浓缩。其特点是不消耗能量。

回收硫酸时,只有原废水硫酸浓度大于10%时,才有实用价值。

4 反渗透



一、渗透压和反渗透原理

渗透压:

当用一张半透膜将纯水和盐水分开,纯水会透过半透膜向盐水扩散,使盐水侧溶液水面升高,直到动态平衡。渗透的推动力就是渗透压,这是正渗透。

任何溶液都存在渗透压 π,只是一般没表现出来。

  π= i R T C

  i:范特霍尔系数

  C:溶液的浓度

当在盐水侧施加压力P>π,反渗透。一般压力在几十公斤。



二、反渗透膜

性能指标

    脱盐率=(C0C/C0×100%,一般高达90%以上。

    透水率(L/m2.d

膜种类:

1)醋酸纤维素膜(CA)

2)芳香族聚酰胺膜

结构:

    表皮层、过渡层、多孔支撑层

反渗透机理:

尚不十分清楚。

选择性吸附-毛细管流机理:由于膜表面的亲水性,优先吸附水分子而排斥盐分子,因此在膜表皮层形成两个水分子(1nm)的纯水层,施加压力,纯水层的分子不断通过毛细管流过反渗透膜。控制表皮层的孔径非常重要,影响脱盐效果和透水性,一般为纯水层厚度的一倍时,称为膜的临界孔径,可达到理想的脱盐和透水效果。

膜组件:

  板框式

  管式(有内压和外压两种)

  卷式:膜表面积大、透水量大、紊流效果好

  中空纤维

三、应用

1)苦咸水、海水淡化

2)与离子交换联用,制取超纯水

3)处理重金属废水,回收重金属:如处理镀镍废水,镍回收率可达99%。

4)废水脱盐深度处理

  美国加州21世纪水处理回用厂,就是将二级生物处理出水,经一定的预处理后经反渗透处理后回灌地下水。



5 超滤



一、原理

  与反渗透一样是在压力差下工作,但由于膜孔较大,无渗透压,可在较低压力下工作。一般几公斤。

分离机理:小孔筛分作用。一般以截留分子量来表示孔径特征,此外也与物质形状和性质有关。

分离范围:截留分子量10001000000的物质,如细菌、蛋白质、颜料、油类等



膜组件形式与反渗透类似。但既有有机膜,也有无机膜。



一、            超滤过程中的浓差极化

dm
Cb
Cm
在膜分离过程中,大分子溶质被膜所截留并不断累积在膜表面上,使溶质在膜面处的浓度Cm高于主体溶液中的浓度Cb,从而形成浓度差Cm-Cb,并促使溶质的反向扩散。这种现象称为浓差极化。



Jw:水通量  K:传质系数 D/dm



  Cm增加到Cg时,膜面大分子物质生成凝胶层。一旦凝胶层形成,透水量并不因压力的增加而增加。



Rm:膜阻力; Rg:凝胶层阻力



减缓浓差极化现象的措施:1)提高料液流速,增加膜面的紊动程度;(2)对膜面不断清洗;(3)控制料液浓度



三、应用

1.给水

1)去除细菌、胶体等物质。家庭用膜式净水器

2)与反渗透联合制备纯水

2.废水

1)回收分离有用物:涂料、羊毛脂、染料、纸浆等

2)废水深度处理

3)膜-生物反应器



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分离溶质时一般叫渗析;分离溶剂时一般叫渗透。
这种技术在超纯水的制作上很广泛的。
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1)海水或苦咸水(小于10克/L)淡化;2)自来水脱盐制取初级纯水;3)电渗析与离子交换组合制取高纯水;4)废液的处理回收(可以与电极反应联合进行)如酸洗废水回收硫酸和铁,芒硝回收硫酸和碱。

这是主要的应用领域,现在总算明白了,以前老家有个泉水是碱水,政府投资了个净化水站,看来是1、2、3的综合利用啊,以前小,现在才明白这个原理。
马踏飞燕
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膜技术,这个利用对于偏远山区的苦咸水淡化是福音啊,不知道现在技术成熟的到什么地方了,记得以前的处理厂很大,出来的水在一个人工用水泥做的大池子里面,供全村人吃水。感谢这个技术,虽然早已脱离了山村,但是幼年的记忆最终还是在这里被解释,感谢。
小虾米
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