主题：【讨论】气相色谱之九阴真经——《气相色谱分析》疑惑第一

原文由 jjwws(jjwws) 发表:

原文由 阿宝(lpr20) 发表:
分配系数可以理解为一个平衡常数，受压力和温度的影响
分配系数有差异 是色谱分离的前提

谢谢澄清！
是否可以认为任何温度下，被固定的各种不同物质其实都有“溢出”（根据该温压下的分配系数），那么后端分析可能存在交叉干扰吧？！杂峰是不是就因为这样没分离好而产生的呢？

这个交叉干扰倒不多。杂质主要是有些在柱子里的残留吧，或者柱流失吧？

原文由 jjwws(jjwws) 发表:
是的，说到底就是这个炉膛能按照你事先设定的加温的速率和在不同温度停留不同的时间，

那这样的话，对具体分析什么物质，该程序升温还是某温度下需要恒温就要有所考虑了吧？！
如果恒温都能分开，那就最好了，如果恒温分不开，尝试程序升温，一切以能不能很好地工作作为选择

谢谢澄清！
是否可以认为任何温度下，被固定的各种不同物质其实都有“溢出”（根据该温压下的分配系数），那么后端分析可能存在交叉干扰吧？！杂峰是不是就因为这样没分离好而产生的呢？这个交叉干扰倒不多。杂质主要是有些在柱子里的残留吧，或者柱流失吧？
论坛有人说用之前要老化，还要用载气吹一下，就是为了除去柱子里面的残留吧？
柱流失又是什么概念呢？！

柱流失　　所有的色谱柱都有柱流失的现象，来源于固定相由于各种原因降解而产生的被洗脱物质。柱流失会随着温度的升高而加剧。一般，我们会在程序升温的条件下做一次空白试验，温度要升至色谱柱的温度上限，并持续该温度10-15分钟，这样就可以得到该色谱柱的正常流失曲线图。 　　一般来说，极性固定相的流失率较高，较低温度下，它们的流失就很明显。如果您使用的检测器对固定相中任何原子或功能团都有特别灵敏的相应，那么柱流失就非常明显了。就算柱流失不是很严重，但由于检测器对柱内降解产物有较灵敏的响应，会导致很强的基线噪声。在氰丙基取代聚硅氧烷固定相与NPD系统或聚乙二醇柱与ECD系统中，这种现象就非常突出。 　　随着色谱柱的使用，柱流失会不断的升高。色谱柱暴露于有氧环境(空气)中或者持续在等于或接近色谱柱的上限温度条件下被使用，都会加速色谱柱的流失。 　　柱流失突然或快速的升高则可能是色谱柱有损坏或GC系统有问题出现。而持续在高于色谱柱上限温度下操作使用，持续使色谱柱暴露在有氧环境中(通常由于泄漏)，或者不断分析的样品中有破坏性物质，这些都有可能是问题的原因。 　　一根色谱柱通常有两个温度极限，温度上限和温度下限。如果在低于温度下限的条件下实验，得到的色谱峰又圆又宽(柱效降低)，虽然色谱柱并不会受到什么损坏，但这样不能发挥色谱柱的正常功能。在达到下限温度或是高于下限温度时，得到的色谱峰会有明显的好转。 　　温度上限一般有两个固定的数值。较低的是恒温极限，在该温度下色谱柱可以正常的使用，柱流失的寿命不会受到太大的影响。 　　较高的数值是程序升温的极限，在此温度下色谱柱使用时问如果在l0—15分钟内，色谱柱的流失和寿命不会受到太大的影响。但如果持续时间过长，则会增加色谱柱的流失，缩短色谱柱的寿命，固定相和熔融石英管的惰性都有可能被破坏。

柱老化是对色谱柱进行加温通气处理，促其性能稳定的过程。老化可以除去色谱柱中的残余溶剂和挥发性杂质，可以促进固定液均匀、牢固地分布在载体表面上。柱老化的方法是：把柱子接入系统，用与操作时相似的载气流速，在略高操作时或接近于固定相最高使用温度的柱温下，通气处理几小时或十几小时。当记录器基线平直以后，老化过程即可终止。

原文由 jjwws(jjwws) 发表:

原文由 阿宝(lpr20) 发表:
分配系数可以理解为一个平衡常数，受压力和温度的影响
分配系数有差异 是色谱分离的前提

谢谢澄清！
是否可以认为任何温度下，被固定的各种不同物质其实都有“溢出”（根据该温压下的分配系数），那么后端分析可能存在交叉干扰吧？！杂峰是不是就因为这样没分离好而产生的呢？

杂峰 不是由于分离不好产生的
何谓 杂峰？ 如果有的话，应该是本来就存在的

原文由 yifan1117(yifan1117) 发表:
柱流失　　所有的色谱柱都有柱流失的现象，来源于固定相由于各种原因降解而产生的被洗脱物质。柱流失会随着温度的升高而加剧。一般，我们会在程序升温的条件下做一次空白试验，温度要升至色谱柱的温度上限，并持续该温度10-15分钟，这样就可以得到该色谱柱的正常流失曲线图。 　　一般来说，极性固定相的流失率较高，较低温度下，它们的流失就很明显。如果您使用的检测器对固定相中任何原子或功能团都有特别灵敏的相应，那么柱流失就非常明显了。就算柱流失不是很严重，但由于检测器对柱内降解产物有较灵敏的响应，会导致很强的基线噪声。在氰丙基取代聚硅氧烷固定相与NPD系统或聚乙二醇柱与ECD系统中，这种现象就非常突出。 　　随着色谱柱的使用，柱流失会不断的升高。色谱柱暴露于有氧环境(空气)中或者持续在等于或接近色谱柱的上限温度条件下被使用，都会加速色谱柱的流失。 　　柱流失突然或快速的升高则可能是色谱柱有损坏或GC系统有问题出现。而持续在高于色谱柱上限温度下操作使用，持续使色谱柱暴露在有氧环境中(通常由于泄漏)，或者不断分析的样品中有破坏性物质，这些都有可能是问题的原因。 　　一根色谱柱通常有两个温度极限，温度上限和温度下限。如果在低于温度下限的条件下实验，得到的色谱峰又圆又宽(柱效降低)，虽然色谱柱并不会受到什么损坏，但这样不能发挥色谱柱的正常功能。在达到下限温度或是高于下限温度时，得到的色谱峰会有明显的好转。 　　温度上限一般有两个固定的数值。较低的是恒温极限，在该温度下色谱柱可以正常的使用，柱流失的寿命不会受到太大的影响。 　　较高的数值是程序升温的极限，在此温度下色谱柱使用时问如果在l0—15分钟内，色谱柱的流失和寿命不会受到太大的影响。但如果持续时间过长，则会增加色谱柱的流失，缩短色谱柱的寿命，固定相和熔融石英管的惰性都有可能被破坏。

就是说柱流失是固定相物质分解或者“脱落”逃逸出来的。后续将是干扰。
使用温度的利害关系，也明白一点了。

原文由 阿宝(lpr20) 发表:

原文由 jjwws(jjwws) 发表:

原文由 阿宝(lpr20) 发表:
分配系数可以理解为一个平衡常数，受压力和温度的影响
分配系数有差异 是色谱分离的前提

谢谢澄清！
是否可以认为任何温度下，被固定的各种不同物质其实都有“溢出”（根据该温压下的分配系数），那么后端分析可能存在交叉干扰吧？！杂峰是不是就因为这样没分离好而产生的呢？

杂峰 不是由于分离不好产生的
何谓 杂峰？ 如果有的话，应该是本来就存在的

杂峰就是在该保留位置不该出来的另一些邻近峰吧。我的理解。望指正。
另，还是这个问题，是否可以认为任何温度下，被固定的各种不同物质其实都有“溢出”（根据该温压下的分配系数），这样分离效果是不是会受影响呢？！

原文由 vcningmeng(vcningmeng) 发表:
1--jjww理解正确，其实个人认为色谱的分离和化工里面的蒸馏塔有点类似
2-现在毛细管柱用得越来越多了，毛细管柱称为开管柱（中间是空的），填充柱一般是闭管柱，中间是有填料的。是否带程序升温和柱子没关系，这取决于仪器，程序升温是为了使一些难分离的物质更好地分离，和液相的走梯度是类似的

原来开管闭管是这个意思啊，感觉毛细柱比填充柱便宜吧？

原文由 木有才(xgy2005) 发表:

原文由 vcningmeng(vcningmeng) 发表:
1--jjww理解正确，其实个人认为色谱的分离和化工里面的蒸馏塔有点类似
2-现在毛细管柱用得越来越多了，毛细管柱称为开管柱（中间是空的），填充柱一般是闭管柱，中间是有填料的。是否带程序升温和柱子没关系，这取决于仪器，程序升温是为了使一些难分离的物质更好地分离，和液相的走梯度是类似的

原来开管闭管是这个意思啊，感觉毛细柱比填充柱便宜吧？

我还以为填充柱更便宜呢