主题：【资料】色谱在食品安全分析中的应用（持续更新中）

色谱技术丛书
色谱在食品安全分析中的应用
王绪卿　吴永宁　等编著
责任编辑：任惠敏　　　　
文字编辑：林　丹　　　　
责任校对：李　林　崔世芳
封面设计：于　兵　
前　　言
　　随着我国经济持续高速度发展，在基本解决食物供应问题的同时，食品安全问题越来越引起全社会的关注。我国作为ＷＴＯ的新
成员，与世界各国间的贸易往来日益增加，食品安全已变得没有国界，世界某一地区的食品问题都很可能会波及全球，从而对我国食
品安全带来巨大影响。
目前，发达国家对食品安全控制呈现两个明显的趋势：一是这些安全卫生指标限量值逐步降低，并出现了诸如二瞆英等污染物的
超痕量值指标；二是检测技术日益趋向于高技术化、系列化（多组分残留）、速测化、便携化。前者对检测技术提出了更高的要求，后者为前者的实现提供了保证，从而使各类色谱技术的应用不断发展。为了缩短检测周期，近年来食品样品前处理技术进展迅速，固相萃取（ＳＰＥ）系列、超临界流体萃取（ＳＦＥ）、免疫亲和色谱（ＩＡＣ）等技术应用于萃取、净化。与传统方法相比，对量、痕量成分萃取更加简化和快速，而且实现了样品萃取和净化的自动化。为了追求灵敏度和效率，检测方法的更新和提高十分迅速，使得各种色谱技术在这样的客观形势下得到充分展示。色谱技术在食品分析中应用越来越广泛，且鉴于推广新技术新方法的需要，根据食品安全面临的问题和化学检验技术的发展，编写了本书，供食品化学分析工作者参考，希望能在我国食品安全卫生监督、检验和评估工作中发挥作用，对从事食品安全化学分析人员有所裨益，也能与相关学科领域的人士进行学术交流。本书为《色谱技术丛书》中的一册，在本书中将“色谱基础理论”省略，着重介绍与食品安全分析方法有关的色谱技术知识。在“概论”一章中系统地介绍了食品安全的总趋势、国内外食品安全化学分析进展和色谱技术应用的概貌。由于食品样品基质极为复杂，样品前处理是分析方法的重要组成部分，且有特殊技术要求，故将“样品前处理技术”单列一章，此章结合其他章节的内容介绍各种萃取、净化和衍生化技术的基础知识。本书内容力求新颖、实用，并与食品安全趋势紧密相连，将各类有机污染物、食品添加剂和保健食品中功效成分的分析方法分别逐章介绍。为使读者了解各章目标化合物在食品安全中的地位，还分别简述其毒理学意义、理化性质、食品污染概况和限量要求以及保健食品中功效成分生物学意义和分类等。各章通过对各类目标化合物测定方法的文献综述和典型应用示例介绍向读者提供国内外新信息和发展趋势，兼顾深度和广度。符号表中未囊括本书中所有缩写名词，如农药、兽药、真菌毒素等污染物和食品添加剂以及功效成分专有名词，因其在各章中皆已注明。
王绪卿
目　　录
第一章　概论
　第一节　食品安全的总趋势
　第二节　食品安全化学分析的国际趋势
　第三节　我国食品安全化学检验技术
一、食物成分及其检验方法
二、卫生标准和相应的检验方法
三、保健食品的安全性及功效成分检验方法
　第四节　色谱技术在食品安全分析中的地位和展望
一、色谱技术特点和分类
二、色谱技术在食品安全分析中的地位
三、展望
　参考文献
第二章　样品前处理技术
　第一节　概述
　第二节　传统的样品前处理技术
一、萃取
二、液液分配
三、蒸馏和浓缩
四、吸附柱色谱
五、其他净化技术
　第三节　凝胶渗透色谱法
一、凝胶的选择
二、溶剂的选择
三、色谱柱及其标定
四、自动化装置
五、净化效率和适用范围
　第四节　固相萃取
一、固相萃取
二、固相微萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０
三、搅拌棒吸着萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２３
　第五节　超临界流体萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５
　第六节　微波辅助萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７
　第七节　加速溶剂萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２９
　第八节　膜萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３０
　第九节　基质固相分散!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３０
　第十节　免疫亲和色谱!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３２
　第十一节　化学衍生化技术!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３４
一、化学衍生化意义和目的!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３４
二、衍生化反应及其应用!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３４
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３５
第三章　农药残留!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３７
　第一节　概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３７
一、农药和农药残留定义!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３７
二、分类!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ３７
三、农药残留分析是监控食品中农药残留的重要手段!!!!!!!!!!! ３９
　第二节　农药残留分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ４０
一、概况!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ４０
二、样品前处理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ４２
三、测定方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ４６
四、展望!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ５１
　第三节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ５１
一、动物性食品中有机氯农药、有机磷农药、拟除虫菊酯类农药和
氨基甲酸酯类农药多组分残留分析方法!!!!!!!!!!!!!!! ５１
二、水果、蔬菜、粮食和茶叶中有机磷农药和氨基甲酸酯类农药
多组分残留测定方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ５５
三、大米中杀虫双残留量测定方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ５８
四、人参、西洋参等药用植物中有机氯农药多组分残留
ＧＣＭＳ分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６０
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６２
第四章　二 英与多氯联苯!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６６
　第一节　分析方法进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６６
一、概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６６
二、进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６７
　第二节　样品前处理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６８
一、样品采集!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６８
二、萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ６８
三、净化分离!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ７２
　第三节　色谱条件的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ７８
一、ＧＣ色谱柱和色谱条件!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ７８
二、检测器!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ８２
　第四节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ８９
一、手工组合玻璃填充柱净化方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ８９
二、ＦＭＳ自动净化方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９２
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９５
第五章　兽药残留!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９７
　第一节　兽药及兽药残留!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９７
一、兽药及其分类!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９７
二、兽药残留!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９８
　第二节　分析方法学进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９９
一、样品前处理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ９９
二、测定!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０１
三、我国的现状!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０２
　第三节　抗生素类药物残留分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０２
一、四环素类药物残留分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０２
二、氯霉素类兽药残留分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０３
　第四节　磺胺类药物残留分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０４
一、磺胺类药物及其残留毒性!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０４
二、分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０５
　第五节　激素类药物残留分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０８
一、激素类药物及其残留毒性!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０８
二、分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １０９
　第六节　β２受体激动剂残留分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １１１
一、β２受体激动剂分类及其残留毒性!!!!!!!!!!!!!!!!! １１１
二、分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １１３
　第七节　兽药残留分析示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １１７
一、动物性食品中克仑特罗残留量测定!!!!!!!!!!!!!!!! １１７
二、畜禽肉中土霉素、四环素、金霉素残留量的测定（高效液相色谱法） !! １２１
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １２２
第六章　真菌毒素!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １２６
　第一节　概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １２６
一、黄曲霉毒素!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １２７
二、单端孢霉烯族化合物!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １２８
三、玉米赤霉烯酮!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １２９
四、赭曲霉毒素Ａ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３０
五、伏马菌素!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３１
六、展青霉素!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３２
七、链格孢毒素!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３２
　第二节　真菌毒素色谱分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３４
一、微柱法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３４
二、薄层色谱法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３４
三、高效液相色谱法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １３８
四、气相色谱法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １４６
五、其他!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １４７
　第三节　真菌毒素分析的萃取净化技术!!!!!!!!!!!!!!!!! １４８
一、毒素萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １４８
二、净化!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １４９
　第四节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １５２
一、ＨＰＬＣ法分析黄曲霉毒素!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １５２
二、ＧＣＭＳ检测谷物中的Ｂ类单端孢霉烯族化合物!!!!!!!!!!! １５３
三、ＨＰＬＣ检测谷物中的链格孢毒素!!!!!!!!!!!!!!!!! １５６
四、ＨＰＬＣ检测玉米中的伏马菌素!!!!!!!!!!!!!!!!!! １５８
五、ＨＰＬＣ分析小麦、玉米、大麦中的玉米赤霉烯酮!!!!!!!!!! １５９
六、ＨＰＬＣ分析谷物中的赭曲霉毒素Ａ !!!!!!!!!!!!!!!! １６０
七、薄层扫描法定量检测果汁中的展青霉素!!!!!!!!!!!!!! １６１
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １６３
第七章　Ｎ亚硝基化合物!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １６７
　第一节　概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １６７
一、Ｎ亚硝胺!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １６７
二、Ｎ亚硝酰胺类!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １６８
　第二节　基于化学发光检测发展的Ｎ亚硝基化合物特异性检测器———
热能分析仪!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １６９
　第三节　挥发性亚硝胺检测技术!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７１
一、蒸馏!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７１
二、快速筛选方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７２
三、色谱条件!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７２
四、质谱确证!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７４
　第四节　食品中Ｎ亚硝胺类分析示例!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７６
一、气相色谱热能分析仪法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７６
二、气相色谱质谱仪法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １７９
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８０
第八章　多环芳烃!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８２
　第一节　概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８２
一、毒性和致癌性!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８２
二、物理、化学性质!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８２
三、食品污染概况!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８３
四、危险性评估!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８５
　第二节　分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １８５
一、萃取和分离（包括富集、净化） !!!!!!!!!!!!!!!!! １８６
二、定性、定量测定!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １９０
三、食品中ＰＡＨ分析方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １９４
　第三节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １９４
一、肉类食品中ＰＡＨ多组分ＨＰＬＣＵＶＤ测定!!!!!!!!!!!!! １９４
二、植物性食品中多环芳烃的气相色谱测定!!!!!!!!!!!!!! １９５
三、水中多环芳烃的薄层色谱测定!!!!!!!!!!!!!!!!!! １９７
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! １９９
第九章　丙烯酰胺!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０１
　第一节　分析进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０１
一、概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０１
二、分析方法学进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０２
　第二节　样品前处理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０３
一、采集!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０３
二、萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０３
三、衍生与净化!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０４
　第三节　色谱分离条件!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０７
一、气相色谱法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２０８
二、高效液相色谱法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２１０
三、方法间的对比!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２１２
　第四节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２１３
一、ＬＣＭＳ／ＭＳ方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２１３
二、ＧＣＭＳ方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２１４
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２１８
第十章　氯丙醇!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２０
　第一节　分析进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２０
一、概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２０
二、分析方法学进展!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２１
　第二节　样品前处理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２１
一、萃取!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２１
二、衍生化方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２３
三、内标的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２５
　第三节　色谱分离条件!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２６
一、色谱柱的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２６
二、升温条件!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２７
三、定量检测!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２２８
四、分析的质量控制!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２３７
　第四节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２３８
一、方法的适用范围!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２３８
二、原理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２３９
三、样品前处理!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２３９
四、测定!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４０
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４２
第十一章　食品添加剂!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４５
　第一节　概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４５
一、食品添加剂的定义!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４５
二、食品添加剂的分类!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４５
　第二节　食品添加剂色谱分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４８
一、食品防腐剂和甜味剂!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２４８
二、食品着色剂（色素） !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５０
三、食品抗氧化剂!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５２
四、食用香料!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５２
五、食品增味剂!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５３
六、其他食品添加剂!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５４
　第三节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２５５
一、反相ＨＰＬＣ同时测定食品中糖精、甜味素、苯甲酸、山梨酸!!!!! ２５５
二、离子对反相ＨＰＬＣ法同时测定糖精钠和８种防腐剂!!!!!!!!! ２５７
三、气相色谱法测定食品中４种有机酸类防腐剂!!!!!!!!!!!! ２５８
四、食品中２１种合成色素ＨＰＬＣ测定法!!!!!!!!!!!!!!!! ２５９
五、季铵滤柱ＨＰＬＣ法同时测定食品中１２种合成色素!!!!!!!!!! ２６０
六、油脂中９种抗氧化剂的反相高效液相色谱法分离和测定!!!!!!! ２６１
七、毛细管气相色谱法测定食品中多种抗氧化剂残留!!!!!!!!!! ２６３
八、５′肌苷酸二钠和５′鸟苷酸二钠的离子色谱法测定!!!!!!!!!! ２６４
九、单柱离子色谱法同时分析食品中酸度调节剂和无机阴离子!!!!!! ２６５
十、ＨＰＬＣ法同时测定食品中酒石酸、苹果酸、乳酸、乙酸、柠檬酸、
延胡索酸、琥珀酸!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２６７
　参考文献!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２６７
第十二章　保健食品中的功效成分!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７０
　第一节　概述!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７０
一、国际上保健食品发展情况!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７０
二、我国保健食品发展情况!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７０
三、我国常用保健食品功效成分!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７１
　第二节　保健食品功效成分检验方法研究进展!!!!!!!!!!!!!! ２７２
一、高效液相色谱分析方法逐步成为主导方法!!!!!!!!!!!!! ２７２
二、新型检测器逐渐应用于功效成分分析!!!!!!!!!!!!!!! ２７３
三、毛细管电泳法显示出较好的分离效果!!!!!!!!!!!!!!! ２７４
四、离子色谱被逐渐用于功效成分分析!!!!!!!!!!!!!!!! ２７４
五、薄层色谱法依旧发挥其特殊作用!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７５
六、多组分分析方法广泛被采用!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７５
七、功效成分逐渐被明确!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７６
　第三节　样品前处理方法的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２７６
一、萃取溶剂!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８５
二、萃取方式!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８５
三、净化方法!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８５
　第四节　色谱条件的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８６
一、色谱柱的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８６
二、液相色谱流动相的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８８
三、检测器的选择!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８９
　第五节　应用示例!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８９
一、维生素类功效成分的分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２８９
二、天然植物中功效成分的分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ２９３
三、天然动物产品中功效成分的分析!!!!!!!!!!!!!!!!! ３０６
四、天然发酵产物中功效成分的分析!!!!!!!!!!!!!!!!! ３０８
五、人工合成功效成分的分析