主题：【讨论】关于碱性流动相下色谱柱残留问题讨论，欢迎发表独到见解

原文由 xubang123(xubang123) 发表:

原文由 xue2009(xue2009) 发表:
楼主说的在酸性流动相条件下不成峰型的原因是：目标物上的N原子结合质子带上正电荷，这样极性增大，因而在反相柱没有较好的保留效果，因而峰型变差；而在碱性流动相条件下具有较好的峰型原因是：碱性条件抑制了N原子结合质子的能力，因而目标物以分子形式存在，使得在分离过程中能够得到较好的峰型。但由于硅羟基的次级保留作用导致目标物的残留比较大，所以这些目标物适合在酸性条件下加阳离子对试剂分离。

xue老师的解释比较接近事实，与我的实验基本吻合， 谢谢你让我对这实验有了更进一步的了解。
如果只是HPLC检测，我想在碱性条件下加入三乙胺，与Si－O^－形成相对较强的静电吸引力，使样品分子与硅羟基的作用大大减弱，从而减少二次保留，或者这方法也是可行的，可惜在质谱的条件下，三乙胺会严重降低信号。

原文由 xubang123(xubang123) 发表:

原文由 arvid2007(arvid2007) 发表:

原文由 ruan5058(ruan5058) 发表:
不是说碱性的东西可以减尾嘛？？

减尾，这个是什么意思啊？

是不是说在流动性总加入三乙胺这些碱性离子对试剂后，可以减少拖尾啊？我猜应该是这个意思吧

呵呵，在流动相中加入三乙胺，能显著的改善峰形，消除拖尾。其作用是屏蔽硅羟基，使碱性化合物在分离的过程中减少了和硅羟基相互接触的机会，失去了导致拖尾的作用位点。
但这个化合物中N原子周围有很多烷基，我估计其与硅羟基作用的强度不比三乙胺差，呵呵

原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
楼主能说一下在两种色谱条件下的保留时间分别是多少吗？

原文由 雪妖(czj_1027) 发表:
请教下 DBAA是二丁铵乙酸盐(约0.5MOL/L的水溶液)[用于液相色谱-质谱的离子对试剂]吗？

原文由 童话仙子(liling123436) 发表:
是不是选择PH范围偏碱性的柱子更好点呢？？

原文由 xubang123(xubang123) 发表:

原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
楼主能说一下在两种色谱条件下的保留时间分别是多少吗？

液相梯度不变，只是改变流动性的话，酸性大概0.7min出峰（我们是1.5min方法），碱性下大概1.0min左右，其实还是很明显的。
这应该是 在碱性条件下，化合物是分子状态，容易在色谱柱中保留，酸性条件下，是离子状态，不容易保留造成的吧。

原文由 xubang123(xubang123) 发表:

原文由 童话仙子(liling123436) 发表:
是不是选择PH范围偏碱性的柱子更好点呢？？

只要是碱性流动性，什么柱子都会拖尾，我想过用高聚合物填料的柱子，听说使用效果不好，后来因为实验室基本没有，也就放弃了。

原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:

原文由 xubang123(xubang123) 发表:

原文由 fengmo4668(fengmo4668) 发表:
楼主能说一下在两种色谱条件下的保留时间分别是多少吗？

液相梯度不变，只是改变流动性的话，酸性大概0.7min出峰（我们是1.5min方法），碱性下大概1.0min左右，其实还是很明显的。
这应该是 在碱性条件下，化合物是分子状态，容易在色谱柱中保留，酸性条件下，是离子状态，不容易保留造成的吧。

0.7min和1.0min，你们是UPLC吧？