原文由 老化验工(zlhuang0132) 发表:
上面的方法是甲醛法测定铵盐的通用方法。
(1)铵根与中性甲醛(久置的甲醛因少量氧化为甲酸,会导致结果偏高,需要预中和)反应,生成六次甲基四胺盐((CH2)6N4HF)并产生一定氢离子,因而可用于定量滴定。通过测定铵根来测定氟化氢铵:
n(NaOH)=2n(NH4HF2) ; n(NaOH)=n(NH4F)
由上面计量关系,可以导出前一试剂标准中的0.02852
(该法也不能用于测定碳酸铵、碳酸氢铵、硫化铵、氰化铵等挥发酸的铵盐!对于磷酸铵之类的铵盐不能用酚酞指示)
(2)当工业品氟化氢铵中的硅不能忽略时(以氟硅酸铵形式存在),不宜用上面的方法测定,而应该按http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20130401/4650889/中的直接中和滴定法滴定(预先用硝酸钾沉淀掩蔽氟硅酸根)。
原因是在酚酞指示的终点PH值下,氟硅酸钾已经开始分解,此时会多消耗部分氢氧化钠用于沉淀的分解,测定结果必定偏高。
分解反应:K2SiF6 + 4NaOH = SiO2 + 2KF + 4NaF + 2H2O
如果将工业品用沉淀掩蔽硅,然后用甲醛法测定,但改用溴百里酚蓝-中性红指示(PH=7.2),则有部分六次甲基四胺盐又不能完全转化为六次甲基四胺,测定结果偏低。
所以,含硅量不可略情况下,不宜用甲醛法测定。如果工业品中的硅极低,其含量还不到氟化氢铵的0.1%,硅需用光度法才能测得出来,我想是可以用甲醛法测定的。
(3)涉及到酸碱滴定,又含硅时,必须充分考虑PH值的变化与含硅离子的存在形式的变化关系。氟化钠、硅酸钠的测定方法中大多使用了硅-氟作用(离子的分解与结合,沉淀等)的性质,你可以查看化工商品检验方法中的相关章节。
请教几个问题:
(1)"如果将工业品用沉淀掩蔽硅,然后用甲醛法测定,但改用溴百里酚蓝-中性红指示(PH=7.2),则有部分六次甲基四胺盐又不能完全转化为六次甲基四胺,测定结果偏低。"这是为什么啊
(2)“PH值的变化与含硅离子的存在形式的变化关系”,硅与pH是怎么的关系?