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不久之前,我们检测了一个水样,检测项目是氟化物浓度,检测方法是
GB 7484-1987氟离子选择电极法,我们用的是标准加入法,这个方法我们做了很多次,每次检测带质控样品,检测结果均没问题,这次就是这个水样,差点出了大问题。为了说的更清楚,我先描述一下基本操作过程,熟悉这个项目的同志们请跳过!操作步骤如下:用移液管吸取适量水样,置于50毫升容量瓶中,调解至近中性后,加入10毫升总离子强度缓冲溶液,用水稀释至刻线,测定其电位E1。当样品组成复杂或成分不明时,宜采用标准加如法,操作步骤如下,测定E1后,在试样中加入一定量的氟化物标准溶液,读出电位E2按公式计算浓度:其中Cs为标液浓度Vs为标液体积Cx为样品浓度Vx为样品体积。首先我们取一定体积水样,按标准操作后发现,水中氟化物浓度很高,按常规操作无法满足加标后E2与E1之差在30-40mv的要求,于是,我们减少水样体积,加大加标体积,最后在水样体积1.00毫升,加入标液1.60毫升后得出结果为196mg/L.在审核这份记录时,我考虑到这个水样加标体积有点儿大,但是考虑到测定时总体积是50多毫升,加入标液体积不到2毫升,应该误差不超过4%,就准备报数了。我们单位一帅哥重新换算了一下,结果让我大跌眼镜。他是这样算的。水样经稀释后为40毫升,如果按稀释水样为40毫升计算,稀释水样氟化物的浓度为14.6mg/L,再乘以稀释倍数40,所得原水样氟化物浓度为584mg/L。那么那个数据更准确?于是,我们又做了个试验,取0.50毫升1000mg/L的氟化物标液,按上述操作,用1.按照原液0.5毫升计算原液浓度2.计算稀释液40毫升,乘以稀释倍数80倍计算原液浓度,结果如下:
由此可见方法2计算更准确。
通过上述实验,我反思了一下上述水样检测结果出问题的原因:
1.样品体积过小,加标体积过大。在学习时知道加标回收法加入的标准物质体积应该是加入一个相对于样品来说可忽略不计的体积,但是遇到实际,没有反应过来,考虑的不是样品体积而是稀释后样品体积。
2.由于标准文本对加入样品体积没有规定,对加标体积也没有规定,但是实际执行标准中,太机械,没有理解标准的意思。
为了对以上结论做确认,我针对
样品30微克,初始电位-263.7mv 加标70微克电位-231.6mv斜率61.06这个结果,按照不同情况进行计算,具体结果如下:通过计算可知:
1.采用加标回收法,加标体积不能太大,样品体积不能太小,样品体积/加标体积应大于70最好。
2.当样品浓度过大时,最好采用加大标准物质浓度的方式测定,而不是减少样品体积。
3.加标回收最大的优点是可以减少样品本底对检测的影响,如稀释倍数过大,则本底已改变,就不如用标准曲线法了。
以上是本人实验的一点心得,欢迎拍砖!