分光光度计检定波长误差和杂散光项目的意义

分光光度计可用于许多部门的化学物质定量分析，也是被纳入强制检定目录的计量仪器，它的准确度在实验中极其重要。目前我国的计量检定规程规定分光光度计计检定中需要检定波长误差、透射比测量准确度、杂散光等参数，其中，波长误差和杂散光的检定是经常不被重视的项目。这两项参数到底有没有检定的不要呢？今天我们就讨论一下这些参数进行检定的意义与目的。

一、波长误差

波长误差定义为波长测量值与真实值之差，其实质是仪器波长指示器的波长读数与单色系统实际给出的波长值之差。

分光光度计的波长误差包括系统误差和随机误差。波长系统误差根据来源可分为两种情况：

1、波长机构误差：来源于仪器单色系统与波长装置在制造中的缺陷。如仪器单色系统内的色散元件、透镜或反射镜，波长装置中的度盘刻线、传动机构等零部件在制造过程中不可避免存在一定的加工误差。这些加工误差对生产过程来说是随机产生的，但对仪器就形成了固有的系统误差。

2、波长调整误差：由于单色系统与波长装置未调节到最佳状态造成的。有可能是波长装置各部件与狭缝的相对位置未处于最佳状态，或使用过程中相对位置移开了最佳状态，由此产生的误差可能很大，但可以通过调整减小或消除。

当仪器存在波长误差时，若分析中采用绝对测量法测量样品浓度，测量结果与波长有密切关系，因此时根据波长指示器设置的波长测定点实际已偏离了文献在提供吸收系数或计算公式时规定的波长。当规定的波长测定点位于尖锐的吸收峰上时，波长点的较小位移也会引起吸光度测量值的较大变化。在与已知浓度标样比较求得未知浓度的相对测量法中，如果波长误差在已知和未知样品分别测量中大小与方向基本相同，已知和未知样品同时在仪器上直接比对，波长误差对测量结果的影响可忽略不计。

二、杂散光

杂散光全称杂散辐射率，定义为仪器探测器在给定标称波长处所吸收的辐射中，夹杂有不属于入射辐射光束的或入射光束带通以外的辐射光线通量和总辐射光线通量之比，其主要来源有：

1、仪器内部光学元件加工时造成的散射缺陷及元件表面受灰尘、油污、划痕等造成的污染、擦伤；

2、单色器暗盒内部表面涂料的性质、表面不平整、划痕等造成的反射、散射；

3、狭缝口的缺陷；

4、狭缝较宽带入的带通之外的辐射及暗盒与吸收样品室未盖严从外部漏入的光线；

5、未经样品吸收而直达检测器的标称波长及被样品部分吸收的非标称波长的剩余部分；

6室内环境空气不清洁，由悬浮微粒造成的散射。

杂散光给分光光光度计测量带入的误差不可低估，是一重要分量。当杂散光不被样品吸收时，吸光度测量值总是低于其真实值，且随样品浓度增大吸光度增高而误差增大。当杂散光有可能被样品吸收时，对吸光度测量值的影响就比较复杂，不仅与杂散光的波长分布有关，还与被测样品的光谱特性有关，但总是使测量值高于真实值。所以杂散光会对采用绝对测量法测量时带入误差。用相对测量法求未知样品浓度时，由于杂散光影响吸光度与浓度的线性关系，只有在未知样品与已知样品同时比对且浓度较接近时，引起的影响可忽略不计。

结束语

可见检定规程所规定的所有检定项目都是有实际的检测意义的，这些参数、指标在仪器使用过程中如果存在较大的误差，就会对测量结果产生明显影响，所以在检定过程中，严格执行检定规程是十分必要的。