主题：【求助】DSC测溶液的冻结峰，峰型里面的回峰问题

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:
不知道有什么依据？系统自动积分的话，给出的是提示冻结起始于过冷温度，给出的点是A点。但我觉得，溶液过冷后，释放出来潜热使温度回升，然后开始冻结，所以真正开始的温度应该是C点。

我认为C点应该是个随机较大的数值，会随你的样品量大小、坩埚重量、过冷度大小、降温速度等因素而变；A点也是如此。B点是过冷后出现结晶成核的温度，主要受溶液洁净程度和降温速度影响，随机性相对而言小些。

不知道你关注的是该材料工程学应用方面的冻结性能，还是热力学方面的冰点？

如果是前者，而且你又不能添加任何防止过冷成核材料的话，那C点可以作为应用冻结温度的参考点，但最好注明可能会有正负8-10度的偏离量。

如果你关心的是后者，那清参考我上面几个帖子内容去试验吧，不要再做无用功了。这种有这么明显回峰的曲线，除非是进行过冷度讨论的论文，不然学术性杂志都不会接受的。

谢谢，两者都要关注的，实在不行就分开做吧，非常感谢您的指导！

还有个可行的办法，就是将样品坩埚与参比坩埚的位置对调一下再测。这样可以将显示温度换做参比坩埚的温度值，应该就不会有这个回峰了，测到的应该就是B点；以此点与升温时的熔点差值大小评判过冷情况。

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:
不知道有什么依据？系统自动积分的话，给出的是提示冻结起始于过冷温度，给出的点是A点。但我觉得，溶液过冷后，释放出来潜热使温度回升，然后开始冻结，所以真正开始的温度应该是C点。

我认为C点应该是个随机较大的数值，会随你的样品量大小、坩埚重量、过冷度大小、降温速度等因素而变；A点也是如此。B点是过冷后出现结晶成核的温度，主要受溶液洁净程度和降温速度影响，随机性相对而言小些。

不知道你关注的是该材料工程学应用方面的冻结性能，还是热力学方面的冰点？

如果是前者，而且你又不能添加任何防止过冷成核材料的话，那C点可以作为应用冻结温度的参考点，但最好注明可能会有正负8-10度的偏离量。

如果你关心的是后者，那清参考我上面几个帖子内容去试验吧，不要再做无用功了。这种有这么明显回峰的曲线，除非是进行过冷度讨论的论文，不然学术性杂志都不会接受的。

谢谢，两者都要关注的，实在不行就分开做吧，非常感谢您的指导！

还有个可行的办法，就是将样品坩埚与参比坩埚的位置对调一下再测。这样可以将显示温度换做参比坩埚的温度值，应该就不会有这个回峰了，测到的应该就是B点；以此点与升温时的熔点差值大小评判过冷情况。

这样是不是和之前说的用参比温度做横坐标一样的效果啊？

原文由 KK-yiqi(zhengkang) 发表:

原文由 butterflygys(butterflygys) 发表:

原文由 人来人往(free365) 发表:

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 人来人往(free365) 发表:
纯净液体降温一般都会出现过冷现象，降低降温速率可以减小回折峰峰形。

我用梅特勒DSC1做过去离子水的降温实验，当横坐标温度选样品温度时，就会出现回折峰。
横坐标为参比温度时一般不会有，或许与样品量和设备灵敏度有关。

我觉得如果用参比温度，那获得的应该不是样品的实际冻结情况了，虽然没有回峰但应该测到的只是个假象

Netzsch的DSC，其图谱横坐标温度是Tr，梅特勒DSC可同时提供Tr、Ts信息，TA的未知。记得以前讨论过TA公司DSC 其横坐标温度是参比温度、Tzero温度还是样品温度的问题，但最后没能确定。只记得有TA工程师答复程序温度由Tzero热电偶控制。

butterflygys是否了解？期望科普。

TA的DSC是以样品温度为横坐标的，所以会出现上面那种由于过冷潜热能量大导致样品温度上升而出现的回折现象。我查到了一篇专门解释过冷液冻结的文章，因为200的灵敏度较高，响应时间常数很短，在“self-heating”开始前就检测到整个冻结过程返回基线，应该有人发过专门研究的文章，真实反应冻结过程，我想如果评审人很懂的话，应该不会拒收。但如果不想太深的解释，可以改成T1模式，或者以时间为横坐标。

这是TA公司自己的资料，有没有相关的正式出版物上刊登的相关文章？

原文由 butterflygys(butterflygys) 发表:
KK老师，应该是有相关的文章，下面是文章的作者及期刊，但是我是没有地方去下载文章的。不过我觉得tutm老师的建议将样品和参比对调位置很好，因为TA的仪器只能以样品Sensor温度为横坐标，这个好像是改不了。

“The unusual shape of the T4P crystallization peak has been previously explained in the literature (2).”

2. R.L. Danley, Thermochimica Acta 409 (2004) 111–119.

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 butterflygys(butterflygys) 发表:

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:
做溶液的冻结，DSC200，为什么做出来的冻结峰跟别人的不一样，有个回折峰？我理解的是因为过冷释放出潜热，不过为什么别人的没有，求解释啊。第一张是我的，放热向上，也就是上面的峰是冻结峰。第二张是别人的，放热向下，三个不同的冻结峰。

我用水也做出来过这种现象，我的理解是横坐标为样品温度，冻结放出的潜热能量较大，导致样品温度又升高，所以会出现回折现象。可以采取一些降低仪器灵敏度的方法，如减小降温速率（如1度/min），或者想tutm老师说的在坩埚下面铺层无机粉末。还有一个方法，将Tools-Instrument Preference里Heat Flow信号改为T1模式，当成20来用，可以降低灵敏度，应该不会出现这种回折了。

我觉得这种过冷现象与仪器无关，而与液体的洁净度有关，越是干净的液体越缺乏成晶的核心，也就越容易形成过冷现象。我们也用蒸馏水试过每分钟0.5度的降温速度，仍然有过冷现象。

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 人来人往(free365) 发表:
纯净液体降温一般都会出现过冷现象，降低降温速率可以减小回折峰峰形。

我用梅特勒DSC1做过去离子水的降温实验，当横坐标温度选样品温度时，就会出现回折峰。
横坐标为参比温度时一般不会有，或许与样品量和设备灵敏度有关。

我觉得如果用参比温度，那获得的应该不是样品的实际冻结情况了，虽然没有回峰但应该测到的只是个假象

原文由 butterflygys(butterflygys) 发表:

原文由 tutm(tutm) 发表:

原文由 butterflygys(butterflygys) 发表:

原文由 lilyinjn(lilyinjn) 发表:
做溶液的冻结，DSC200，为什么做出来的冻结峰跟别人的不一样，有个回折峰？我理解的是因为过冷释放出潜热，不过为什么别人的没有，求解释啊。第一张是我的，放热向上，也就是上面的峰是冻结峰。第二张是别人的，放热向下，三个不同的冻结峰。

我用水也做出来过这种现象，我的理解是横坐标为样品温度，冻结放出的潜热能量较大，导致样品温度又升高，所以会出现回折现象。可以采取一些降低仪器灵敏度的方法，如减小降温速率（如1度/min），或者想tutm老师说的在坩埚下面铺层无机粉末。还有一个方法，将Tools-Instrument Preference里Heat Flow信号改为T1模式，当成20来用，可以降低灵敏度，应该不会出现这种回折了。

我觉得这种过冷现象与仪器无关，而与液体的洁净度有关，越是干净的液体越缺乏成晶的核心，也就越容易形成过冷现象。我们也用蒸馏水试过每分钟0.5度的降温速度，仍然有过冷现象。

恩，您的方法非常好，加点惰性粉末，有时间的话我也试试。还有一个方法，就是先将样品降到-30度，然后1度的升温速率升到冰水混合温度（0~负2度），保留2min，再以1度的降温速率降温，也可以解决过冷的问题，相当于对样品进行了Annel处理，这个我试过，确实可以解决过冷现象。