主题:问一个关于参比电极的问题

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sxie
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原文由 maxwell 发表:
对参比电极的基本要求确实是电压稳定。但保持其电压稳定的原因除了参比电极自身很稳定外,还有一个重要的原因,即参比回路的电流始终很小,这样参比电极的极化很小。与之对比,对电极作为工作回路,其通过的电流往往较大,且变化很大,因此常常无法保证电位不变化。尤其在对电极的阻抗比较大时更为严重。在这种情况下,以对电极代替参比电极的后果可想而知。
一般情况下,只有万不得以的情况下,也就是说,很难甚至无法加入参比电极的情况下,才用两电极代替三电极体系。

话又说回来,当整个测试过程工作回路的电流一直很小,且体系的阻抗也小的情况下,用对电极代替参比电极对测试的结果影响甚微。


一个电化学池的设计是要根据被测体系、测试方法以及使用的电极这样一些具体情况而定的,并不能一概而论。
要获得一个近似理想的非极化电极(电势几乎不随通过的电流而变化)并不是一件很困难的事情,但并不意味着这些体系都可以使用两电极系统。另一个必须考虑的因素是电化学池本身的欧姆降iRs对测量的影响。
比如在水相中经典的极谱实验经常采用两电极系统,除了电流对参比电极的电势基本无影响外,这些体系实际上还有一些共同的特点:i<10微安,Rs<100欧,那么iRs<1mV,溶液本身的欧姆降几乎可以忽略。
对于高阻抗的溶液体系,比如我现在就需要测量一些非水溶剂体系,为了消除溶液本身欧姆降的影响,就需要用到微电极作为工作电极,这样电流通常在1nA左右,即使溶液的电阻达到兆欧也是可以接受的。
我比较喜欢简单的设计,在可以使用两电极系统时,我尽量使用两电极系统,微电极的出现,为我这种懒人提供了很好的手段,极大的简化了电化学池的设计。
六脉神剑
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楼上两位都很厉害,从你们的帖子学到了不少东西,谢谢
六脉神剑
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通过大家的指导,我的理解是:如果不用参比电极的话,两个工作电极的电位就不好控制了,虽然两个工作电极之间的电压降可以控制。不知道这样认为对不对???
请大家多多指教
六脉神剑
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在两个工作电极间加交流电和加直流电有区别吗?
为什么有的实验必须加交流电?
hhd1980
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参比电极的主要作用是控制工作电极和对电极之间的电位,使其处于某一选定
值。
六脉神剑
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原文由 hhd1980 发表:
参比电极的主要作用是控制工作电极和对电极之间的电位,使其处于某一选定
值。

能否详细说说?!
hhd1980
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简单来说,参比电极电位不随外界溶液浓度变化而变化。
而工作电极和反电极都有反应发生,他们之间有电流经过。这个电流是你所需要测量或者监控的。
建议你去看一下恒电位仪的工作原理。
何日しovの卿归
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分析专业
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lee533
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