主题:【讨论】标准溶液滴定的讨论

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依风1986
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原文由cuidahua发表: 只算相对标准偏差
不按照GB
/t601要求
吕梁山
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依风1986
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原文由shih20j07发表: 现实工作中两人四组八平行很难做到
我们这是单人四平行的,主要是一个人配置滴定的
小谭谈谈
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关于“每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C,Rss(4)」的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C.Rs5(8)」的相对值0.18%。”
目前在理解上有争议:
1、四平行结果极差相对值-临界极差相对值≤0.15%;
2、四平行结果极差相对值≤0.15%
两人八平行同理。

针对这个问题,GB/T 601标准第一起草人郝玉林在《中国石油和化工标准与质量》 2006年01期中发表了:《GB/T 601-2002 《化学试剂 标准滴定溶液的制备》修订介绍》(详见附件4.2节)。按照文章中的解释,应该是第2种是对的。
不用自己去计算临界极差相对值,单人四平行结果极差相对值小等于0.15%,双人八平行的小等于0.18%.

但实际操作中,0.15%、0.18%其实也很难达到。

附:
历史渊源
GB 601—1959、GB 607—1965、GB 601—1977版标准均未对标定结果极差相对值提出要求,GB 601—1988版增加了“四平行结果的极差相对值为0.1%,两人平均值极差相对值为0.1%”的要求。据调查,目前即使是从事标准滴定溶液配制和标定工作十来年的有经验的、熟练的检验员,在日常标定工作中,也不能保证每一个标准滴定溶液、每一个浓度、每一次标定的四平行数据都能符合这项要求,在“0.1%”边缘的情况就更多了。多数返馈意见对本条也认为对于一般分析人员来说较难达到,因此1988年的标准0.1%的规定太严了。

0.15%和0.18的来源
为了客观反映标定工作的实际情况,标准修订过程中收集到了六个单位的标准滴定溶液标定的原始数据。将这些原始数据中每个检验员的四平行标定数据为1组(共统计了 712组,也就是2848个数据),计算其极差相对值(即四平行标定结果的极差与浓度平均值之比),分别统计各单位各种标准滴定溶液的极差相对值的标准偏差,再将各单位的极差相对值的标准偏差进行合并(将各单位的极差相对值分别视为来自同一总体),得到六个单位的总体极差相对值的标准偏差。
上述总体极差相对值的标准偏差为0.0385%,计算总体的每人四平行的重复性临界极差相对值为0.139%(0.0385%*3.6),新版标准将每人四平行的重复性临界极差[CrR95(4) ]的相对值定为0.15%同理可推算出两人八平行的重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值为0.18%。
bingwang228
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原文由prinxu发表: 关于“每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C,Rss(4)」的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[C.Rs5(8)」的相对值0.18%。”
目前在理解上有争议:
1、四平行结果极差相对值-临界极差相对值≤0.15%;
2、四平行结果极差相对值≤0.15%
两人八平行同理。

针对这个问题,GB/T 601标准第一起草人郝玉林在《中国石油和化工标准与质量》 2006年01期中发表了:《GB/T 601-2002 《化学试剂 标准滴定溶液的制备》修订介绍》(详见附件4.2节)。按照文章中的解释,应该是第2种是对的。
不用自己去计算临界极差相对值,单人四平行结果极差相对值小等于0.15%,双人八平行的小等于0.18%.

但实际操作中,0.15%、0.18%其实也很难达到。

附:
历史渊源
GB 601—1959、GB 607—1965、GB 601—1977版标准均未对标定结果极差相对值提出要求,GB 601—1988版增加了“四平行结果的极差相对值为0.1%,两人平均值极差相对值为0.1%”的要求。据调查,目前即使是从事标准滴定溶液配制和标定工作十来年的有经验的、熟练的检验员,在日常标定工作中,也不能保证每一个标准滴定溶液、每一个浓度、每一次标定的四平行数据都能符合这项要求,在“0.1%”边缘的情况就更多了。多数返馈意见对本条也认为对于一般分析人员来说较难达到,因此1988年的标准0.1%的规定太严了。

0.15%和0.18的来源
为了客观反映标定工作的实际情况,标准修订过程中收集到了六个单位的标准滴定溶液标定的原始数据。将这些原始数据中每个检验员的四平行标定数据为1组(共统计了 712组,也就是2848个数据),计算其极差相对值(即四平行标定结果的极差与浓度平均值之比),分别统计各单位各种标准滴定溶液的极差相对值的标准偏差,再将各单位的极差相对值的标准偏差进行合并(将各单位的极差相对值分别视为来自同一总体),得到六个单位的总体极差相对值的标准偏差。
上述总体极差相对值的标准偏差为0.0385%,计算总体的每人四平行的重复性临界极差相对值为0.139%(0.0385%*3.6),新版标准将每人四平行的重复性临界极差[CrR95(4) ]的相对值定为0.15%同理可推算出两人八平行的重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值为0.18%。
很难达到为什么还定的这么严格,是不是太理想化了
bingwang228
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原文由999youran发表: 一般按照这个标准很难达到完美的数据,省事的话直接购买带证书的标准溶液!
理化实验中氢氧化钠等标准溶液也可以直接买吗
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