主题：【求助】NIL PT-0404-2用火花源原子发射光谱法测定低合金钢中化学成分

原文由 dyp830610(dyp830610) 发表:

原文由 trumpzzk(trumpzzk) 发表:
你产生这样的分析结果很自然！原因是你的曲线检出限（估计在0.02%左右，您再计算一下）严重高于您要分析的比对样品Cu的含量0.011,所以结果偏高很自然。最好的方法是找到至少两块以上低于0.01的标样加入曲线，并特别注意要采用加权法拟合曲线。

你好！如果检出限高，那两块含量0.011左右的Cu测量还是很准确，还有当时我实验室没有和中实国金样品含量差不多的控样，只有一块纯铁Cu含量差不多也在0.022，我用仪器曲线测试为0.023，

      对这次光谱分析，我想来想去，就算是没有和来样含量差不多的控样，Cu元素含量也不会差这么多啊，几乎整整2倍，在我使用这台仪器4年时间里，就能力验证差不多的分析实验有个10次了，只有这一次结果不满意，并且差的老远，以前多少次Z比分都是小于0.8的，这次打击太大了，根据中实国金这次给出Cu的稳健偏差和稳健平均值，我算了一下只要结果在0.007到0.014都是可以满意的。要是能从中实国金拿回来原样品，我想问题一定能够找到。但是要从中实国金拿回来原样品好像不可以实现，我和他们联系了好几次都没有，所以中实国金举行的能力验证都不知道对实验室有益还是有害呢？这个问题值得实验室好好想想，再次谢谢这么多的高手能够积极给予帮助，太感谢了

原文由 chemchenxj(chemchenxj) 发表:

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原文由 trumpzzk(trumpzzk) 发表:
你产生这样的分析结果很自然！原因是你的曲线检出限（估计在0.02%左右，您再计算一下）严重高于您要分析的比对样品Cu的含量0.011,所以结果偏高很自然。最好的方法是找到至少两块以上低于0.01的标样加入曲线，并特别注意要采用加权法拟合曲线。

你好！如果检出限高，那两块含量0.011左右的Cu测量还是很准确，还有当时我实验室没有和中实国金样品含量差不多的控样，只有一块纯铁Cu含量差不多也在0.022，我用仪器曲线测试为0.023，

      对这次光谱分析，我想来想去，就算是没有和来样含量差不多的控样，Cu元素含量也不会差这么多啊，几乎整整2倍，在我使用这台仪器4年时间里，就能力验证差不多的分析实验有个10次了，只有这一次结果不满意，并且差的老远，以前多少次Z比分都是小于0.8的，这次打击太大了，根据中实国金这次给出Cu的稳健偏差和稳健平均值，我算了一下只要结果在0.007到0.014都是可以满意的。要是能从中实国金拿回来原样品，我想问题一定能够找到。但是要从中实国金拿回来原样品好像不可以实现，我和他们联系了好几次都没有，所以中实国金举行的能力验证都不知道对实验室有益还是有害呢？这个问题值得实验室好好想想，再次谢谢这么多的高手能够积极给予帮助，太感谢了

楼主方便把你仪器Cu拟合曲线的截图看看吗？特别是低Cu部分曲线，这样就知道你仪器Cu的检出限到底如何了

另外，king95509版主怀疑是控样校正出现的问题，我觉得您也比较专业的，遇到这种样品不匹配的情况，应该不会使用控样校正的吧，请问你测量这个比对样品时使用控样校正了吗？

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楼主方便把你仪器Cu拟合曲线的截图看看吗？特别是低Cu部分曲线，这样就知道你仪器Cu的检出限到底如何了

另外，king95509版主怀疑是控样校正出现的问题，我觉得您也比较专业的，遇到这种样品不匹配的情况，应该不会使用控样校正的吧，请问你测量这个比对样品时使用控样校正了吗？

没有合适的控样，所以没有使用控样校正，做了曲线完全标准化以后，只是使用仪器出厂时厂家做的中低合金钢的曲线，再就是测试了几块标样比较。还有我上面说的使用了那一套中低合金钢的7快标样打了一遍，自己用最小二乘法拟合了一条曲线，虽说是曲线最低含量为0.036左右，比要测试样品高，但是我用7点，5点，甚至3个最小含量点拟合结果都差不了多少，包括用标样验证，当时考虑了含量有点低，出报告还是很谨慎，按当时想，样品最高超不过0.023，最小0.019，所以0.0211是所报结果。

我看了仪器曲线的参数，中低合金钢的曲线Cu 元素含量检测范围是0.001到1.5，

原文由 dyp830610(dyp830610) 发表:
今年参加中实国金的能力验证，结果刚下来，看了以后简直不敢相信，Cu元素相差太远，回想当时的情景，就是再给我一次机会，也不会报出和中实国金接近的数据。现陈述一下，请大侠们指点：

1.先采用GSB的一套标样7快测试了一下，数据如下

                          标准值                              测试值

GSB-1                0.036                                0.038

GSB-2                0.099                                  0.096

GSB-3                  0.133                                0.129

GSB-4                0.213                                  0.206

GSB-5                  0.326                                0.320

GSB-6                0.191                                  0.190

GSB-7                  0.285                                  0.280

能力样品                                                        0.022

    经过测试以后，用各种方法进行计算，曲线拟合，加法，乘法都用上，最后结果报0.0211.    另外还用45#钢（Cu元素标准值0.011）和X70（Cu元素标准值0.010）标样验证分别测试为0.010和0.010.最后感觉应该没有什么问题了，就上报了，结果6个元素就是Cu元素结果不满意，中实国金给出的稳健平均值为0.0107，稳健标准差为0.0017.再做此实验前一天，仪器厂家人员看过仪器，确定仪器处于正常状态，本实验所用仪器为德国制造，稳定性，精密度都是超好，仪器使用3年以来，测试一直很好，前两年的能力验证都是满意，本实验室环境也很好，远离喧嚣的城市，温度，湿度，清洁度都是很好的，本人也从事光谱工作5年有余。敬请指点！

原文由 chemchenxj(chemchenxj) 发表:

原文由 dyp830610(dyp830610) 发表:

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楼主方便把你仪器Cu拟合曲线的截图看看吗？特别是低Cu部分曲线，这样就知道你仪器Cu的检出限到底如何了

另外，king95509版主怀疑是控样校正出现的问题，我觉得您也比较专业的，遇到这种样品不匹配的情况，应该不会使用控样校正的吧，请问你测量这个比对样品时使用控样校正了吗？

没有合适的控样，所以没有使用控样校正，做了曲线完全标准化以后，只是使用仪器出厂时厂家做的中低合金钢的曲线，再就是测试了几块标样比较。还有我上面说的使用了那一套中低合金钢的7快标样打了一遍，自己用最小二乘法拟合了一条曲线，虽说是曲线最低含量为0.036左右，比要测试样品高，但是我用7点，5点，甚至3个最小含量点拟合结果都差不了多少，包括用标样验证，当时考虑了含量有点低，出报告还是很谨慎，按当时想，样品最高超不过0.023，最小0.019，所以0.0211是所报结果。

我看了仪器曲线的参数，中低合金钢的曲线Cu 元素含量检测范围是0.001到1.5，

没明白你的意思，你上报的结果是使用厂家的曲线做的还是你自己用那套曲线做的啊？
因为你那套标样中Cu最低的也要0.036%，所以不管你怎样尝试，都不能用这套标样自制曲线报结果的，除非你把另外两个0.01%的标样也加进去，并且设置好干扰、权重等因素

另外，你要看的是拟合曲线上低含量范围的标样覆盖情况，不是软件中给出的测量范围，因为给出的测量范围要依赖标样的