主题：【讨论】讨论超临界流体萃取在农残检测中的应用

没用过，呵呵。

网上查到的超临界萃取的基础知识：

1、超临界流体的性质
超临界流体（Supercritical Fluid,SF）是处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的流体。超临界流体具有气体和液体的双重特性。SF的密度和液体相近，粘度与气体相近，但扩散系数约比液体大100倍。由于溶解过程包含分子间的相互作用和扩散作用，因而SF对许多物质有很强的溶解能力。超临界流体对物质进行溶解和分离的过程就叫超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction,简称SFE）。可作为SF的物质很多，如二氧化碳、一氧化亚氮、六氟花硫、乙烷、庚烷、氨、等，其中多选用CO2（临界温度接近室温，且无色、无毒、无味、不易然、化学惰性、价廉、易制成高纯度气体）。
2、CO2-SF的溶解作用
其基本原理为：CO2的临界温度（Tc）和临界压力（Pc）分别为31.05℃和7.38MPa，当处于这个临界点以上时，此时的CO2同时具有气体和液体双重特性。它既近似于气体，粘度与气体相近；又近似于液体，密度与液体相近，但其扩散系数却比液体大得多。是一个优良的溶剂，能通过分子间的相互作用和扩散作用将许多物质溶解。同时，在稍高于临界点的区域内，压力稍有变化，即引起其密度的很大变化，从而引起溶解度的较大变化。因此，超临界CO2可以从基体中将物质溶解出来，形成超临界CO2负载相，然后降低载气的压力或升高温度，超临界CO2的溶解度降低，这些物质就沉淀出来（解析）与CO2分离，从而达到提取分离的目的。
3、夹带剂：在超临界状态下，CO2具有选择性溶解。SFE-CO2对低分子、低极性、亲脂性、低沸点的成分如挥发油、烃、酯、内酯、醚，环氧化合物等表现出优异的溶解性，像天然植物与果实的香气成分。对具有极性集团(-OH，-COOH等)的化合物，极性集团愈多，就愈难萃取，故多元醇，多元酸及多羟基的芳香物质均难溶于超临界二氧化碳。对于分子量高的化合物，分子量越高，越难萃取，分子量超过500的高分子化合物也几乎不溶。而对于分子量较大和极性集团较多的中草药的有效成分的萃取，就需向有效成分和超临界二氧化碳组成的二元体系中加入第三组分，来改变原来有效成分的溶解度，在超临界液体萃取的研究中，通常将具有改变溶质溶解度的第三组分称为夹带剂(也有许多文献称夹带剂为亚临界组分)。一般地说，具有很好溶解性能的溶剂，也往往是很好的夹带剂，如甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯。

超临界流体萃取流程图

SFE用于农药萃取，当然它的载体是比较无害的，这样对于操作人员有益，不过因为适用于SFE的萃取项目范围不能覆盖一齐法所有能做的农药项目，所以个人认为它用于研究或是一些单项目验证还是比较适合的，用于日常分析不太适合。

农残方面用的很少。

90年代曾经有一波SFE的研究热潮，但终究没能成为萃取的主流。

原文由 zyl3367898(zyl3367898) 发表:
农残方面用的很少。

因为SFE很贵的，成品的仪器和一台GCMS价格差不多。

原文由 雾非雾(mcds) 发表:

SFE用于农药萃取，当然它的载体是比较无害的，这样对于操作人员有益，不过因为适用于SFE的萃取项目范围不能覆盖一齐法所有能做的农药项目，所以个人认为它用于研究或是一些单项目验证还是比较适合的，用于日常分析不太适合。

是的，几乎不需要有机溶剂。SFE对分子量500以上的萃取能力很低。但也不是毫无办法，比如使用夹带剂调节溶解度。当然要做研究，看看能否涵盖所需的项目。因为这个仪器比较大，投资也肯定高，只对单项就不划算了。希望可以研究出适合多残留仪器分析的SFE萃取。

原文由 雾非雾(mcds) 发表:

原文由 zyl3367898(zyl3367898) 发表:
农残方面用的很少。

因为SFE很贵的，成品的仪器和一台GCMS价格差不多。

如果仪器的自动化方面做得很好的话，这个价格也是值得的。毕竟前处理是最耗人力的，节省下来的人力够买一台机了。

我始终幻想着某一天可以实现前处理的全自动化。