主题：【第七届原创】水果中17种有机氯农药残留GC-ECD测定

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niekun0557031

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发表于：2014/10/01 15:47:19 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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水果中17种有机氯农药残留GC-ECD测定

1实验部分

1.1仪器与试剂

仪器美国Agilent7890型气相色谱仪，配电子捕获检测器（ECD），HP-17毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.25μm )色谱柱；组织捣碎机；窝旋混合器；超声波清洗器；离心机；Labconco冷冻旋干机。

试剂和材料乙腈为色谱纯，氯化钠、无水硫酸钠为分析纯,在650℃下灼烧4h后置于干燥器中备用，载气为高纯氮气（纯度为99.999%）；28种农药标准溶液(100μg/mL,均由农业部环境保护科研监测所研制):α-六六六、β-六六六、γ-六六六、五氯硝基苯、δ-六六六、七氯、艾氏剂、α-硫丹、p, p’-滴滴伊、狄氏剂、β-硫丹、p, p’-滴滴滴、o, p’-滴滴涕、p, p’-滴滴涕、虫螨腈、毒死蜱、甲基毒死蜱、；佛罗里硅土和N-丙基乙二胺（PSA）。

1.2实验方法

1.2.1样品的提取称取粉碎好的样品10.0g于50 mL塑料离心管中,,加入10 mL乙腈后涡旋1 min, 室温超声波提取15min，加入氯化钠和无水硫酸钠各5g，震荡20min，以4000 r/min离心15min，取上清液，待净化。

1.2.2提取液的净化往2ml离心管，内加入佛罗里硅土和PSA粉末各100mg，取样品上清液1.6ml于离心管内，3000 r/min涡旋2min，震荡1h后，以10000 r/min离心5min，取上清液1ml置于1.5ml离心管内，进行冷冻旋干，用正己烷定容至1.0 mL,供色谱分析用。

1.2.3色谱条件有机氯类农药　HP-5毛细管色谱柱(30m×0.32mm×0.25μm );柱温升温程序:以10℃/m in的速率从50℃升至150℃(保持2m in)后，从以6℃升至270℃(保持23m in)后，最后以10℃升至280℃(保持5min)后。ECD检测器温度300℃, 进样口温度260℃。不分流进样,进样量1μL。尾吹气流量25mL/m in。采用峰面积外标法定量。

1.2.4色谱分析采用自动进样器进样，将17种农药标准品7净化过的样品注入气相色谱中，在相同的色谱条件下，以保留时间定性，以样品峰面积和标准品进行比较定量。17种有机氯农药农药标准品色谱图见图1。

2 结果与讨论

2.1 提取条件的选择根据有机氯的极性和相关文献的报道, 较多的提取溶剂有乙酸乙酯、石油醚、二氯甲烷等或者它们的混合溶剂。选择乙腈作为提取溶剂,因乙腈具有极性大、穿透力强，净化简单的特点,可以有效地提取农药且干扰物少。

2.2柱净化条件的选择由于基质复杂,对于μ-ECD电子捕获检测器来说，显然上述提取液不能满足检测要求,需进一步净化。通过比较中性氧化铝、Florisil固相萃取柱进行了样品净化和回收率试验，由于样品在浓缩时经常爆沸使得回收率不好；使用原始的QuEchERS法除去杂质效果虽然较好，但加入无水硫酸镁后极易结块，在放热的同时也使一部分农药标准品挥发,在进行氮气吹干的同时因各通路气流不同,也会使部分标准品挥发使样品间的平行性不好,从而降低了部分回收率，故将此进行改进后样品净化和回收率试验都较好,同时对样品的吸附也最少。

2.3线性与检测限

将有机氯标准品分别将混合标准储备液配制成1、2.5、5、10、25、50、100和200 ng/ml的标准工作液,按选定的色谱条件进样,以吸收峰面积对浓度作标准曲线,17种有机氯农药为1~25ng/ml,质量浓度和响应值线性关系良好。具体数据见表1所示。

2.4回收率和精密度

准确称取同一种样品若干份(已测得此样的有机氯农药残留本底值为空白),分别加入一定量的标准品溶液,2个添加水平,分别为0. 03、0.12mg/kg,每个添加水平3个平行,充分混匀后按“1.2”项操作进行测定,求平均回收率及相对标准偏差(RSD)。具体数据见表2所示。样品空白谱图见图2。