主题:【讨论】请大家修改WDXRF建立土壤(压片制样)曲线的分析线和干扰线

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envirend
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原文由 玉米馒头(alhoon) 发表:
3. 元素谱线强度K>L>M,土壤和水系沉积物基本不用考虑M线的影响,La即便用Lα线分析尚且困难,M线除非是镧富集物一类的样品咯。
4. 设置多背景点的原则是高低兼顾,PHD的设置也是如此,含量处于两极的样品峰型往往存在差异,在扫描定背景点位置的时候,采用先高后低的原则。
5. Al/Si用Kα线即可,不用考虑干扰,探测器也不会饱和。
6. S现在说来没有好办法,标准序列本身就缺乏S价态的相关信息,建议结果和其他成熟方法对比。一般而言,一批相同来源的样品,其中S的价态分布应该也接近,因此可以考虑在处理数据时以经典方法的结果对XRF分析结果进行校正。
7. 就土壤/水系沉积物而言,应该是依据其地壳丰度,在《岩石矿物分析》第三版第三章19页有提到,但实际上我个人认为还应考虑各待测元素的在XRF分析中灵敏度,例如书中将F、Cl均列为次量元素,但考虑F、Cl尤其是F在WDXRF中的灵敏度我更倾向于将其定义为痕量。
8. 使用康普顿散射内标需要在方法中额外测量Rh靶Kα、Kβ的康普顿散射线,如何将其设置为内标请询问仪器应用工程师,一般地质样品中(Cr以后)痕量元素分析方才使用康普顿散射内标法,除非有明显的谱线重叠现象,Co/Ni/Cu/Zn/Pb Lβ1无须扣除,你试试就知道。
9. 那句话是针对Ti而言的,第三周期过渡元素尤其是Ti-Fe,可能存在吸收增强效应,在校正时需注意。
10. 是。
11. 样品通量sample throughout样品通量高基本等于=分析速度快,超富集我这词儿没用对地儿,换句话说含量异常,远高于背景值,打个比方你标准序列中含有100+ ppm以上As的样品绝对是凤毛麟角。异常高的Mo可能对Nb Kα线的背景产生干扰,设置背景时需注意。或者说高含量的Zn遇上低含量的Na这种罕见情况。
12. 是,注意Ti Kβ线的干扰就好。



7.在选取干扰线的时候建议遵循这一原则:土壤/水系沉积物中主量元素基本可以无视次量/痕量元素的谱线重叠干扰——这个我理解啦,但主次痕量元算如何划分呢?

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就土壤/水系沉积物而言,应该是依据其地壳丰度,在《岩石矿物分析》第三版第三章19页有提到,但实际上我个人认为还应考虑各待测元素的在XRF分析中灵敏度,例如书中将F、Cl均列为次量元素,但考虑F、Cl尤其是F在WDXRF中的灵敏度我更倾向于将其定义为痕量。

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在《岩石矿物分析》第三版第三章19页,咋没有看到呢? 第三章是讲ICP的,能否说一下在书中的多少页?谢谢
玉米馒头
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X ray induced alteration of specimens as crucial obstacle in XRF spectrometry of fluorine in rocks and soils一文其实从根本上推翻了使用XRF测定至少是土壤中F的依据,X射线的辐射分解作用会导致样品中氟化物不同程度分解,并向样品表面扩散,因样品性质不同从而导致扩散至表面的F以F2或碱金属氟化物的形式挥发损失,而一般样品中F的来源往往是多元化的,因此以上模式无法统一,也就失去了定量的基础。

注意标准物质样片的保存,可以在背面贴上标签,同时以塑料自封袋封装,放入干燥器内。有效期定为半年至一年,超期后重新制备。

PHA图是上文中所说的PHD图么?上下限尽量囊括待测元素上限值,个别受晶体影响的影响的如P需额外注意,具体说明参见《X射线荧光光谱分析》一书P160-162页。
sweetapple986
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原文由 envirend(envirend) 发表:
原文由 sweetapple986(v2644276) 发表:

常量元素可不考虑微量元素的干扰。


非常感谢。常量 微量元素 痕量元素在XRF如何划分呢? 主量:1%-100%,次量:0.2%-1%,痕量:小于0.2%——这样划分合适吗?

如果不合适,请给出正确的。谢谢


我是这样分的,常量(主量):1%以上,微量(次量):0.01~1%,痕量:0.01%以下。

我没有扫描道机器,也不熟悉土壤分析,能帮楼主的不多,楼上那位是行家。
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2015/1/13 11:55:08 Last edit by v2644276
envirend
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常量元素可不考虑微量元素的干扰。


非常感谢。常量 微量元素 痕量元素在XRF如何划分呢? 主量:1%-100%,次量:0.2%-1%,痕量:小于0.2%——这样划分合适吗?

如果不合适,请给出正确的。谢谢


我是这样分的,常量(主量):1%以上,微量(次量):0.01~1%,痕量:0.01%以下。

我没有扫描道机器,也不熟悉土壤分析,能帮楼主的不多,楼上那位是行家。


你虽然不是扫描型仪器,你对帮助也很多,当然你知道的知识比我多的多。
envirend
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原文由 玉米馒头(alhoon) 发表:
对,先扫描高含量再低含量,特别是Na/Mg,因为高含量的峰背景往往好扣,而低含量则需要更多的点位以模拟背景的走势。在处理某些痕量元素的时候甚至可以不设置背景(在SuperQ软件中即是背景和峰处于同一位置,手动设定背景值,在背景杂乱难以选择时可以考虑,文献中也有提过)
土壤/水系沉积物中PHD的设置并没太多讲究,仪器默认参数值即可或略作修改,一般需要在处理某些矿物样品时才会遇到,比如PHD上下限过窄,精矿样品超出上下限的情况。PHD中逃逸峰的处理也是众说纷纭,加入逃逸峰可以改善检出限,但是峰背比变差,看软件是否支持两段PHD设置,比如25-31、35-75,如果具备这一功能,可以加入看看。
  请老师继续帮助我——去年12月分就准备建立曲线,无奈压片后侧面出现裂缝(厂家工程师即将过来解决该问题),请老师继续多指点我建立土壤XRF曲线要点非常感谢
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