主题：【分享】进样器的参数设置，对分离测定有何影响？

原因   
进样器的参数设置不当，可能会出现如下情况：
①进样量  进样量的大小直接影响定量结果。若进样量过大，色谱峰峰形不对称，峰变宽，分离度变小，或保留值发生变化，峰高、峰面积与进样量不成线性关系，无法定量；若进样量太小，会因检测器灵敏度不够，不能检出。对于填充柱，进样量影响不是太大，但进样量不当也会造成出现混合峰；用FID时，进样量太大会使火焰熄灭。
②进样速度  进样速度要快，若进样缓慢，样品汽化后被载气稀释，导致峰形变宽、峰不对称，既不利于分离也不利于定量；
③进样针的清洗  进样针如没清洗干净，上一次进样的残留样品会干扰下一次的分析，即进样针的“记忆效应”，会影响分析结果。
解决方案   
  进样器参数包括进样量、进样时间、进样针的清洗次数以及具体进样技术等，下面分别介绍。
①进样量与进样时间
色谱柱最大允许进样量可以通过实验确定。其它实验条件不变，仅逐渐加大进样量，直至所出的峰的半峰宽变宽或保留值改变时，此进样量就是最大允许进样量。如内径3-4mm，柱长2m，固定液用量为15-20%的填充柱，液体进样量为0.1-10μL；采用氢火焰离子化检测器（FID）时，进样量一般小于1μL。进样时，要求速度快，这样可以使样品气化后随载气以浓缩状态进入柱内，峰的原始宽度窄，有利于分离。
②进样器的“记忆效应”
为了减小或消除样品记忆效应的干扰，更换样品时要清洗，用同一样品多次进样时也要用样品润洗进样器。进样器暂时不用时，更要彻底清洗，否则残留其中的样品可能将针芯粘牢，造成进样器报废。使用自动进样器的用户，也应注意保证进样器的清洁。
③进样技术的影响
定量分析的精密度与准确度，除仪器本身的原因外，主要依赖于进样的重复性和操作技术。针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式（柱上进样、分流/不分流进样等），对插针的快慢、位置、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求。
以毛细管柱为例，大口径柱毛细管柱，一般不分流，熟练的操作人员较容易得到合适的样品进样量；对于中口径、细口径分流进样的毛细管柱，分流进样，当分析样品的组份浓度范围和沸点范围均较宽时，易产生分流失真，浓度低和沸点高的组份样品回收率低，精密度也差。这种情况，可选择程序升温分流/不分流进样系统，这样可得到较好的实验结果。

~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

  案例分析 
气相色谱法测定空气和丙酮的混合物。化工原理实验《填料吸收塔的操作吸收及吸收传质系数的测定》中，丙酮和空气的混合物进入填料塔，吸收剂为水，气相色谱法测定吸收前后混合物中丙酮气体和空气的质量百分含量，谱图见图1、图2。色谱条件：GDX102填充柱，柱温为140℃；进样口温度，180℃；热导池检测器温度200℃，桥电流90mA；载气为氢气。因样品为气态，大部分为空气，小部分为气态丙酮，应该大体积进样，可选择气体阀进样和大体积直接进样；气体阀进样器价格贵，操作相对复杂，且由于实验目的只是比较吸收前后定量结果，所以可选择大体积直接进样；进样体积如果太小，低含量的丙酮就检测不出来，因此选用1000μL的手动进样器。实验过程中，其他条件不变，改变吸收剂水的用量，考察水的用量对吸收效果的影响。如水用量为10L/h时，填料塔出口处空气中的丙酮含量很低，如果进样量太小，填料塔出口处就检测不到丙酮,见谱图3。