主题:【分享】采用TCD作检测器时,产生负峰的原因主要有哪些?

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荆棘鸟fiona
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在采用TCD做检测器进行样品分析时,有时样品色谱峰会是负峰,到底是什么原因造成的呢?下面将针对这个问题进行分析。
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原因
热导池所以能够作为检测器,是依据不同的物质具有不同的导热系数。当被测组分与载气混合后,混合物的导热系数,与纯载气的导热系数大不相同。当通过热导池池体的气体组成及浓度发生变化时,就会引起池体上安装的热敏元件的温度变化,由此产生热敏元件阻值的变化,通过惠斯顿电桥进行测量,就可由所得信号的大小求出该组分的含量。(摘自《化验员读本下册》P319页)
采用TCD检测器进行样品分析时,如果样品导热系数大于载气导热系数,色谱峰就会呈现为负峰。
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解决措施
采用TCD检测器进行样品分析时,如果色谱峰出现负峰,先查阅一下色谱载气与所测气体的的导热系数,如果样品导热系数大于载气导热系数,色谱峰就会呈现为负峰。这时需要做的是按照色谱说明书上的说明将TCD检测器的极性更换一下即可。
如果所测多组分样品时色谱峰有正峰也有负峰,这是因为所测多组分中,部分物质的导热系数大于色谱载气的导热系数,部分组分的导热系数小于色谱载气的导热系数,这时如果更换TCD检测器的极性的话,原来的负峰变为正峰,原来的正峰变为了负峰,还是不能彻底解决问题。如果出现这种情况,并且确实需要对样品的全组分进行定量分析的话,就选择色谱工作站上数据处理中的“负峰处理”即可。
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案例分析
用TCD检测器测氢气、甲烷和二氧化碳,所用载气为氦气。甲烷和二氧化碳的峰型为正峰,但第一个峰即氢气的峰为负峰。后查相关手册,氢气、氦气、甲烷和二氧化碳的导热系数分别为 0.163 W/(m•℃)、0.144 W/(m•℃) 、0.030 W/(m•℃)0和 0.0137 W/(m•℃),因氢气的导热系数大于载气氦气的导热系数,因此所出峰为负峰,而甲烷和二氧化碳的导热系数小于氦气的导热系数,所出峰为正峰。为了将所测全组分进行定量分析,选择了色谱工作站上数据处理中的“负峰处理”。
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