主题：【分享】拖尾因子、对称因子、不对称因子有啥区别和联系？

理论上讲，色谱峰应符合高斯曲线分布，然而实际上任何色谱峰都对高斯曲线分布存在一定的偏离，亦即不对称。峰拖尾可以用不对称因子(As)或USP拖尾因子(Tf)来衡量，显然不对称因子的说法更准确，因为色谱峰存在前延、完美对称、拖尾三种形态。一般来说，制药行业以USP拖尾因子作为评测标准，而其他行业则多采用As来测定峰形。

对于药物分析，通常有明确的规定，Tf应处于某一范围之间，比如我国药典规定某些药物的拖尾因子应处于0.95~1.05之间。其他行业尚无较为明确的规定。
美国药典
拖尾因子是美国药典规定用于评价峰形对称性的一个参数，其计算公式为Tf=(A+B)/2A。拖尾因子的计算公式中A和B的数值如图所示，从色谱峰的顶点作一条直线与基线垂直，再于峰高5%处做一条与基线平行的直线，与垂线相交于O，与峰的两边分别相交于点a和b，以A表示oa的长度，以B表示ob的长度。
不队称因子的概念与拖尾因子接近，两者的区别主要是有两个：1）计算公式不同As=B/A；2）用于计算的A和B的取值方位不同，不对称因子是以峰高10%处来计算的。下图可清楚说明他们之间的关系。

图为拖尾因子与不对称因子的区别与联系。

• 
  
  拖尾因子：Tailing factor常用Tf表示，以峰高5%处计算；
  
  
• 
  
  不对称因子：Asymmetry factor常用As表示，以峰高10%处计算；
  
  
• 
  
  对称因子：Symmetry factor常用S表示，与不对称因子As互为倒数关系
  
  

拖尾因子与不对称因子的对应关系如下表




中国药典



从图中，我们可以看到，W0.05h指5%峰高处的峰宽，以峰顶点做垂线到5%峰宽，分为两份，其中前一份为d1，假如前半峰d1=后半峰，则拖尾因子为1.00.也就是前后半峰5%处宽度相等，说明峰对称 。如果前半峰d1小于后半峰，则Tailing factor 大于1，则峰后拖尾，反之是前拖。
显然，药典中并没有提到不对称因子的概念。那么，我们常说的“不对称因子“又是指的什么呢？

不对称因子（asymmetry）：我们可以定义一个不对称因子As来定量地表示色谱峰的不对称程度，将10％峰高处前半峰的宽度设为a, 同高度处后半峰的宽度设为b，将b与a的比值定义为不对称因子As。当As大于1时为拖尾峰（tailing peak），当As小于1时前延峰（leading peak或fronting peak）。

对称因子在0.95~1.05范围内是比较好的，当T大于1即为拖尾。

如果排除溶剂因素和物质吸附或键合相尾部效应等因素，单纯从色谱柱填充效果来看，如果色谱柱前面填的紧密，后面填的疏松，即便有效塔板数合格，那么峰显示处后拖尾；如果色谱柱前面填得疏松，后面紧密，则峰显示前拖。所以，中国药典要求色谱柱拖尾因子要在【0.95，1.05】之间。
有人也许会有疑问，还有对称因子啊。因为在我国一般用拖尾因子即可，《中国药典》上的对称因子是在10%峰高处测得，实际上是人工画出的结果（主观因素大），并且认为0.95~1.05的峰是对称的；但欧洲药典的标准是机器作的（色谱工作站计算），要精确的多，所以定义为“对称峰”的范围也宽的多，举个例子，在岛津class-vp上还看到有5%峰高处测得的对称因子，范围就更大了，这个属于各国标准不同，但定义计算方法是一样的。
对称因子及10%峰高处峰宽比较对称性，只是不同国家定义不同要求不同而已，具体可以参考一些书籍。在色谱工作站，也有拖尾因子计算，我们选择5%峰高处计算即可。

转载自《实验与分析》