原文由 m3037840(m3037840) 发表:
现在体积一致,响应一致,体积不一致,响应值也一致,正是我纠结的地方!随着体积增加,顶空瓶中溶质量增加,响应值应该增加才对,因为我试过将原溶液浓度减半,在移等体积进样,响应值减半,符合线性要求
浓度减小一半,峰面积减小一半,说明没出现游离酯,顶空来做没问题。这个情况不了解,我前面的判断错误了。
为什么在同样大小的顶空瓶中,放不同量的样品,会得到相同的峰面积?如果仅仅是这个问题,那么这个可以解释的。根据亨利定律,P=Hx.
也就是说,相当于气体中的浓度与液体中的浓度之比为定值,嗯,这个咱们色谱人熟悉,就是说分配系数K是定值了。因为这个气体中组分浓度除以液体中组分浓度,就是1/K了。那么对于aml的瓶子中,放入bml的浓度为x的样品溶液,气体中的组分浓度y是多少呢?
(a-b)y + bKy = bx 这是物料平衡公式,即:y=bx/(a-b+Kb)
特别的,当样品在液体中的溶解度很大的时候,Kb远远大于a-b的时候,这个式子可以简化为 y=bx/Kb = x/K也就是说,在这种情况下,顶空中组分的浓度y,与样品溶液的取样体积b,样品瓶的体积a,无关。