主题:【讨论】根据GC-2014C离子化率计算公式推出其电阻

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安平
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原文由 皮皮鱼(yuen72) 发表:
从S=0.01C/g 时候Q=1000000uV*s 来推导是必然的,这两个数据,是岛津同一个色谱数据的两个不同表达方式而已,所以是一致的,中间是存在必然联系的。找到其中的联系,就找到了岛津色谱内部的关系。但这个数据只能说明岛津色谱,不能说明国产色谱。我对这个数据有把握,是因为我知道岛津的GC-14B的FID内阻是1兆欧。

而且 1A=10^-6V,这个就是1pA=1uV啊。。。。就是说,在这个岛津的色谱上,存在这个关系。

国产色谱真的选择了1G欧这么高的积分电阻吗?我们来尝试计算一下啊。。。。。。
假定色谱峰最高值是10^6pA,这个数字对于安捷伦色谱来说正常的高峰了。安捷伦色谱FID最小单位是pA,直接忽略了积分电阻用电流来表达的。而安捷伦的FID线性范围是10^7,模数转换器量程也是10V,所以我认为最高色谱峰应该是10^7pA,但这个很少能达到,可是10^6pA的色谱峰还应该是很常见的。那么我假定岛津与安捷伦是水平相当的,那么就是说岛津的色谱峰,最高也可以达到10^6pA。
在这个电流下,我们的积分电阻会有多少电压差呢?U=IR=10^6pA*1G欧=1000伏特。
这说明什么呢?这说明极化极与收集极之间,如果正常设置的捕集电压是1000伏特,这时候,光这个积分电阻就用掉了1000伏特,然后。。。。在火焰两端,实际的捕集电压就是0伏特了。。。。这根本不可能啊。0伏特捕集不到点子更捕集不到H30+离子了。
而且,正常的捕集电压,从瓦里安的70V,到岛津的120V,到最高的300V,还没听说过有1000V捕集电压的FID。这个电压过高,危险太大了。

所以,我认为1G欧的积分电阻完全不靠谱,除非是早期FID具有量程选择的色谱仪,只在超低含量(色谱峰高非常小)的情况下使用这个高电阻来积分。
但对于目前的7890或者2010,FID都是没有量程选择的。
从这一点,也可以看到,老式色谱上量程选择的重要性。并不是模数转换器不超载,就可以在低量程下分析高含量组分的。。。因为这时候捕集效率是存疑的。

如果是1M欧的积分电阻,那么即使在线性范围最高的10^7pA的电流下,积分电阻的电压降只有10V而已。对于120V左右的捕集电压来说,收集极与极化极之间还有110V的实际捕集电压,完全可以保证捕集效率。而且从10倍变化来看,提高10倍就会影响捕集电压,降低10倍就显得很吃亏。。。所以从这个角度看,积分电阻也应该是1M欧。

但对于老式可选择量程的FID色谱来说,例如岛津GC-14B,不同量程意味着不同的积分电阻。这些积分电阻中,最小值是1M欧(最大量程),然后在测定低含量组分的小量程下,1G欧的积分电阻是存在的。量程选择0-3,应该对应的积分电阻应该是1M,10M,100M,1G欧。

所以在老式FID上,基线高度也会影响捕集效率。。。。所以FID本身设置调零旋钮。
但在新的FID上,量程选择,调零旋钮都没有了。。。。都变成软件调整了,也可以理解,因为这时候的捕集电压是有保障的,不需要再考虑几百个pA的基流了。

国内常见的提法是极化电压,一般超过300V,对灵敏度的提升就没有较大贡献了。所以一般不超过300V。
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