主题：【原创】一次试剂和耗材引起鬼峰的“追究”

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发表于：2018/03/26 20:51:40 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

一次试剂和耗材引起鬼峰的“追究”

1试验部分
1.1 仪器与装置
安捷伦6890N/5975C气相色谱-质谱联用仪。
1.2样品和标样、试剂
市场样品。
乙醇，特丁基甲醚等（色谱纯），丙酮
1.3 gc/MS条件

1.3.1 色谱条件:
色谱柱：安捷伦DB-5MS (15m/30m×0. 25 mm( i.d.)×0.25μm)毛细管柱；
升温程序： 60℃，以5 ℃/min升至100℃升至 250℃，保持一定时间至所以峰流出；
载气（He,纯度99.999%以上）流速1.8mL/min;
进样口温度250℃，分流进样，分流比100:1; 进样量：1μl。
1.3.2质谱条件:
电子轰击（EI）离子源；电子能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级
杆温度150℃。SCAN扫描范围：29-400。EMV: 1380V。
1.4样品处理及分析方法
样品用乙醇，特丁基甲醚等溶剂稀释5-20倍。
2 结果与讨论
前面一次在分析条件实验时候出现非目标物的鬼峰，如下图。

图1
重复进样也是如此。
刚开始以为是样品里面的组分，后来在另一台仪器（仪器2柱子长一倍）并没有发现这些杂峰。

图 2
两种仪器对比：

图3
两台仪器使用都是非极性柱子，只是长度差一倍。怎么就第一个多一些峰呢？
仔细回想一下两者的其它差别，仪器1使用特丁基甲醚作为溶剂来稀释样品，用针式过滤器过滤后进样，洗针溶剂因为乙醇；而仪器2使用少量丙酮略微稀释样品，不过滤直接进样，洗针溶剂为丙酮。
着重考虑使用的溶剂，过滤器（PTFE材质，0.22um），针管，吸管等的空白影响。
1. 所使用洗针乙醇（1）的空白，17多分钟有小峰

图 4
2. 特丁基甲醚溶剂的空白，在22多分钟有一点小峰，其它地方基本没有。

图5
3. 另外一家供应商的乙醇空白，比较干净，无杂质，但价格要贵的多。

图6
后面的实验就采用这个乙醇或特丁基甲醚作为洗针溶剂或稀释溶剂。
4. 特丁基甲醚通过针式过滤器后的色谱图。分析和图1样品同样处理方法的杂质鬼峰一样。

图7
5. 甲醇通过针式过滤器后的色谱图。分析除上述特丁基甲醚通过针式过滤器后的色谱图上面的杂质外，17多分钟的杂质也很大，和乙醇（1）的杂质相同。

图8
6. 特丁基甲醚在注射器里面放一会后的色谱图，14多分钟和17多分钟杂质都有，说明一次性注射器也会带来一些污染。

图9
特丁基甲醚用一次性吸管吸取挤压通过过滤器后的色谱图。有17多分钟的杂质。即一次性吸管也有些影响。

图10
再次验证一次性吸管的影响，特丁基甲醚在吸管中放一会的色谱图如下。有17多分钟的杂质。

图11
小结：
1 从上面可以看出试剂有一些影响，在使用前可以测试一下空白评估其影响。
2 针管和吸管的影响要大一些。
3 这些杂质是一些烯酰胺化合物，最大是(Z)-9-octadecenamide，其它是不同分子量的烯酰胺化合物。下面是其质谱图。

图12