主题:【求助】参比电极的一个小问题!

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602boy
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我在论坛上看到:
甘汞电极(Calomel electrode)
甘汞电极是实验室最常用的参比电极之一,它的电极反应是:
Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-
可见其电位与氯离子的浓度有关。当溶液中的KCl达到饱和时,叫做饱和甘汞电极(SCE),标准电极电位为0.2412V;KCl浓度为1M时的电极电位为0.2801V;KCl浓度为0.1M时的电极电位为0.3337V

请问一下那我用NaCl溶液行吗?这里的参比电极用时是不是要独立的一个装置,这样才能避免和研究电极所处的溶液混起来?
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12、参比电极
(1)甘汞电极
实验室中最常用的参比电极是甘汞电极。作为商品出售的有单液接与双液接的两种,前
者的结构如图2所示。


图2 甘汞电极
    甘汞电极的电极反应为:
        Hg2Cl2 (s)  + 2e- → 2Hg (l)  + 2Cl-(a )
它的电极电位可表示为:
E甘汞 = E{Cl-| Hg2Cl2(s),Hg} = E{Cl-| Hg2Cl2(s),Hg}- ln a
E{Cl-| Hg2Cl2(s),Hg}为甘汞电极的标准电极电位,aCl‾为溶液中Cl-离子的活度。
由上式知,E甘汞值仅与温度T和aCl‾有关。甘汞电极中常用的KCl溶液有0.1 mol∙L–1、1.0 mol∙L–1和饱和等三种浓度,其中以饱和式最常用(使用时溶液内应保留少许KCl晶体,以保证饱和)。各种浓度的甘汞电极的电极电位与温度的关系见表1。
表1不同KCl溶液浓度的E甘汞与温度的关系
KCl溶液浓度/mol•dm-3    电极电位E甘汞/V
饱和
1.0
0.1    0.2412–6.61×10-4(t/℃–25)
0.2801–2.75×10-4(t/℃–25)
0.3337–8.75×10-5(t/℃–25)

各文献上给出的甘汞电极的电位数据常常不相符合,这是因为接界电势的变化对甘汞电极电位有影响,由于所用盐桥的介质不同也影响甘汞电极电位的数据。
使用甘汞电极时须注意:
① 因甘汞电极在高温时不稳定,故它一般适用于70℃以下的测量;
② 甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中,因此时的液体接界电位较大,且甘汞电极可能被氧化;
③ 若被测溶液中不允许含有氯离子,则应避免直接插入甘汞电极,这时应使用双液接甘汞电极;
④ 保持甘汞电极的清洁,不得使灰尘或局外离子进入该电极内部;
⑤ 当电极内部溶液太少时应及时补充。
饱和甘汞电极在实验中的制备方法:取玻璃电极管,在其底部焊接一铂丝。取化学纯汞约1 mL,加入洗净并干燥的电极管中,铂丝应全部浸没。在一个干净的研钵中放一定量的甘汞(Hg2Cl2)、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液,仔细研磨后得到白色的糊状物(在研磨过程中,如果发现汞粒消失,应再加一点汞;如果汞粒不消失,则再加一些甘汞……以保证汞与甘汞相互饱和)。随后,在此糊状物中加入饱和KCl溶液,搅拌均匀成悬浊液。将此悬浊液小心地倾入电极容器中,待糊状物沉淀在汞面上后,注入饱和KCl溶液,并静止一昼夜以上,即可使用。
602boy
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chem_man
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olea
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钾和氯离子结构最相似,,迁移速率差不多,而钠和氯大小相差较大
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