主题：【第十一届原创】柱效之三宫六院关系网

浏览0 回复31 电梯直达

一片枫叶

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

分析者端木精英队发表于：2018/10/24 06:28:05 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

该帖子已被Kevin设置为精华；奖励积分记录： Kevin(50分)

维权声明：本文为v2960432原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

10月三等奖

柱效之三宫六院关系网
柱效在色谱分析的深宫里，是用的广出现率又高的词——就像贵妃，每每提起柱效贵妃就会想起很多与其相连的嫔妃和与之相关的事，与其相关的嫔妃就多的没了趣，柱效贵妃与保留时间,峰宽,峰面积,峰高，等等...等等...都有很多关联。与之相关的事也是举不胜举，柱效贵妃与超载污染,峰形异常,柱头塌陷,峰容量降低，等等...等等...无所不关。

那么柱效贵妃与嫔妃之间的嫡系关系又是如何呐？接下来就撸一撸它们之间的子丑寅卯。

注：N——柱效，W——峰宽，W1/2——半峰宽，A——峰面积，h——峰高，σ——色谱峰方差
不撸不知道，一撸吓一跳，柱效贵妃的关系错综复杂藏而不露，可谓是三宫六院七十二嫔妃一应俱全啊；对于深宫中露而不藏的嫔妃相信都司空见惯了，在这里不做过多介绍，不然显得连篇累牍，而对于深宫中藏而不露的三宫贵妃与嫔妃之间的关系不得不做个介绍。

在一色谱柱中用相同的洗脱条件的时候，不同化合物的滞留时间与其洗脱峰宽度之比接近常数。柱效为常量时，峰宽随保留时间成正比例变化，在一张多组分色谱图上，如果各组份含量相当，则后洗脱的峰比前面的峰要逐渐加宽，峰高则逐渐降低。
保留时间不变的情况下，峰宽越大，柱效越低。色谱柱填料污染，往往会使柱压增高，峰形变宽变矮，前伸或者拖尾，分叉或者肩峰，柱效就变差了。

把柱效的公式进行转化不难看出，当色谱分离系统及分析条件给定时，柱效就基本成了一个常量，对于同一组分峰面积趋于稳定，其保留时间越长，峰高就越小；保留时间越短，其峰高就越大。当由于柱填料的流逝，出现柱头塌陷或者污染时，柱效降低，保留时间和峰高都会不同程度的发生变化，这时候的柱效就表现出了与峰高和保留时间正比的属性，但不成比例，因为峰面积也不稳定。

保留时间主要跟物质的保留性能有关系，所以理想的色谱峰要半峰宽窄，左右对称，呈正态分布。

这个公式表示出了峰面积与峰高和峰宽的关系，对于给定的色谱系统在正常的分析条件下，同一组分峰面积基本稳定，峰高与其对应的峰宽成反比，峰宽越大峰高越小，峰宽越窄峰高就越大。色谱柱污染，峰高峰宽都有变化，因而就出现了峰面积不稳定，重复性变差的现象。
另外柱效贵妃在宫内还有蒙昧关系，据说隐藏的秘密也很复杂，柱效贵妃暗地里与好多太监都有来往，不妨揭秘一番炫耀一下——柱效与分离度也有着不可割舍的关系，但柱效对于分离度的贡献毕竟有限，选择性和保留项才是分离度最大的贡献者，当保留项不能很好滴贡献于分离度时，就要考虑改变选择项，更换色谱柱了。

注：R——分离度，N——柱效，WA,WB——峰宽，trA,trB——保留时间，tm——死时间，KA，KB——容量因子，α——选择性因子

分离度又称分辨率,它是判断分离物质在色谱柱中总分离效能的指标，分离度等于相邻色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽的和值之比。表示相邻两峰的分离程度，分离度越大，表明相邻两组分分离越好。

分离度代表色谱柱分离目标峰的能力，因此，分离度越高两峰之间越容易得到基线分离，从方程中可以看出分离度与柱效选择性和保留性相关，可以通过改善这些因素来提高分离度，所有这些参数的增加都能使分离度增加，如果将柱长加倍将得到更高的柱效，但分析时间也将延长2倍，而分离度只能得到2的平方根即1.4倍。
如果对色谱峰进行定量，分离度最小应等于1，如果建立耐用方法，理想分离度值一般应大于等于1.7，基线分离并确保最准确定量结果的分离度应为1.6。
柱效三宫关系诠释——柱效深宫乱了套，太监也把蒙昧搞，公公贵妃有来往，嫔妃私下更逍遥。
注释：贵妃（柱效）表现形式复杂，公公（分离度）是太监（分离度）的化身，公公（分离度）影响贵妃（柱效），嫔妃（峰面积）与贵妃（柱效）有着密切的关系。
小结：通过柱效公式的转换和分离度公式的推导看出：它们都与构成色谱峰的参数有密切关系，要做到具体问题具体分析，离开分析条件谈柱效和撇开实际谈分离都是不科学的，也是没有根据的。所以我们谈到柱效和分离度的时候，要说明具体的分析系统和分析条件。
同类帖子链接
1：揭开色谱柱里隐藏的“小秘密”
链接： https://bbs.instrument.com.cn/topic/6222863
2：【2017年五一活动】“五一再破柱秘密”
链接： https://bbs.instrument.com.cn/topic/6457502